新型聚合反应第5章概要.ppt

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新型聚合反应第5章概要

第五章 树形聚合物 5.1 树形聚合物(Dendrimer)的基本概念 是指具有完美树枝形结构的大分子。 与超支化高分子的区别。 5.2 树形聚合物的发展 (1)1952 年Flory: 首次提出由多功能基团单体的聚合制备高度支化大分子的可能性。 (2) 1978年Vogtle:首次采用逐步增长合成法(发散法,其它同),用苯胺与丙烯腈进行Michael加成反应,然后在NaHB4催化下将腈基还原为氨基,重复反应得第二代树形聚合物。 (3) 1985年Tomalia:制备聚酰胺胺(PAMAM)。 (4) 1990年Fréchet:用由外向内的方法(收敛法)合成了树形聚醚。 (5) 1993年Wōrner和Meijer: 制备聚丙烯亚胺(PPI)。 (6) 目前全世界有500多个研究小组从事树形聚合物的研究。 5.3 树形聚合物的合成 (1)发散法 (2)收敛法 5.4 树形聚合物的表面改性 5.5 树形聚合物的应用 (1)生物医药 分子内层空腔和结合点可以包裹药物分子如基因、抗体和疫苗等物质,作为药物定向运输的载体;而外层表面高密度可控基团,经过修饰可以改善药物的水溶性和靶向作用,通过扩散作用和降解作用实现对药物分子的控制释放。 Kojima等用聚乙二醇对聚酰胺胺树状聚合物末端基进行改性后,得到的树状聚合物不但保留了分子内部空间,而且增强了树状聚合物的生物相容性。用它包裹抗癌药阿霉素和甲氨喋呤,能使它们在等渗溶液中很容易释放。 优异潜力 a. 树状大分子具有精确的纳米构造,它是按一个一 个纳米合成的,其直径范围从G0~G10分别为1 ~ 10nm,能成为药物载体体系; b. 树状大分子还表现出了椭圆形和球形的几何结构,具有常规药物载体的几何结构; c. 因为其独特的结构,它能包埋和以化学键的形式结合药,药物被其装载后,就像是挂满了果实的果树,而且,随其代数和未端基的增加,药物的包埋量也会增加; d. 它是非生物材料,不会诱发 病人的免疫反应,没有形成免疫反应的危险。 树形聚合物的药物包埋形式 树状聚合物利用空腔包裹药物分子 树形聚合物的药物包埋形式 树状大分子利用未端官能团连接生物活性物质 树形聚合物的药物包埋形式 多个树状大分子利用双亲性包埋药物分子 (2)光电材料 (3)催化剂载体 (4)膜材料(如自组装LB单层膜) (5)其它应用 传感器:如Koten等人报道的用外层络合有Pt的聚酯树形聚合物制成的SO2传感器; 造纸助留助滤; 絮凝剂; 原油破乳剂。 * * * *

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