第二十一章甾族化合物.ppt

?萜类化合物的涵义和异戊二烯规律； ?萜类化合物的分类及命名； ?常见萜类化合物的结构和用途； ?甾族化合物的基本结构和立体构型； ?一些重要的甾族化合物。 ?萜类化合物的涵义，异戊二烯规律； ?甾族化合物的基本骨架，立体构型。 1 涵义和异戊二烯规律 萜类：是通式为(C5Hm)n的链状或环状烃和它们的含氧衍生物，式中m = 8~12。 柠檬烯 α-蒎烯 β-蒎烯 樟脑 limonene α-pinene β-pinene camphor 它们大多数存在于香精油和树脂中。 异戊二烯规则：萜类的碳干可以划分为若干个异戊二烯单位。 大多数萜类分子构造都是由异戊二烯的碳链头尾相连而成的。 异戊二烯 异戊二烯单位 异戊二烯规则是从对大量萜类分子构造的测定中归纳出来的，所以能反过来指导测定萜类的分子构造。 根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。 2 分类和命名 命名：按英文俗名意译，再加上烷、烯、醇等类名。 3 单萜 (1) 开链单萜 柠檬醛a 柠檬醛b 柠檬醛：存在于枫茅油和山苍子油中，为下列两种顺反异构体的混合物，其中主要为柠檬醛a。 单萜是由两个异戊二烯单位连接成的。 citral-a citral-b 柠檬醛 β-紫罗兰酮 柠檬醛可用于制造柑桔香味的食品香料，因易氧化并聚合变色，只用于中性介质中。 还用于合成维生素A的原料紫罗兰酮。 香叶醇和橙花醇：香叶醇也叫牻牛苗儿醇，存在于香茅油中，它的顺反异构体称为橙花醇，存在于苦橙花油中。 香叶醇 橙花醇 香叶醇和橙花醇在工业上用作香料，是制造香茅醛、柠檬醛、紫罗兰酮和维生素A的原料。 geraniol nerol 月桂烯 香叶醇乙酸酯 橙花醇乙酸酯 工业上生产香叶醇：月桂烯的氯化物和乙酸钠共热，得到香叶醇和橙花醇乙酸酯的混合物。 (2) 单环单萜 由两个异戊二烯单位连接而成，分子中都含有一个六元碳环，都以椅式构象存在。 苧烯 limonene 右旋的苧烯存在于柠檬油、橙皮油中，左旋的苧烯存在于松针油、薄荷油中，外消旋苧烯存在于香茅油中。 它们都是有柠檬香气的无色液体，可用作香料，也可用作溶剂等。 苧烯也可用异戊二烯通过双烯合成方法制得。 薄荷醇：为薄荷油的主要成分，分子中存在3个手性碳原子，因此有4对对映体存在。 薄荷醇 是低熔点固体，具有芳香、清凉气味和杀菌防腐作用。 在化妆品、食品、牙膏中用作香料，在医药上用作兴奋剂，是清凉油、人丹等的有效成分。 menthol 分子中存在3个手性碳原子，因此有4对对映体存在。 天然薄荷醇为左旋体，甲基、异丙基、羟基都在e键上。 (?)-薄荷酮 (?)-异薄荷酮 薄荷酮 薄荷酮：分子中存在两个手性碳原子，有两对对映体。 menthone 薄荷酮可由薄荷醇或新薄荷醇氧化制得。 薄荷酮以左旋体存在于薄荷油中，主要用于食品工业。 (3) 双环单萜 由两个异戊二烯单位连接成的，分子中有一个六元环，并桥合成三元、四元、五元环的桥环化合物。 它们的碳骨架为： 蒈族 蒎族 菠族 在自然界中存在较多的是蒎族和菠族两类。 蒎烯：有α-蒎烯和β-蒎烯两种异构体，存在于松节油中，都是不溶于水的油状液体。 蒎烯除可用作药物外，还用作涂料溶剂、杀虫剂和塑料增塑剂等。 是自然界存在最多的萜类化合物。 α-蒎烯 β-蒎烯 α-pinene β-pinene 樟脑 蒎烯也是合成樟脑的重要原料。 樟脑：存在于樟树中，是有特殊香气，为难溶于水、易升华的晶体。 樟脑分子中含有两个手性碳原子，理论上应有两对对映体，但实际上只存在一对对映体。 樟脑 camphor 樟脑用NaBH4还原可得到冰片。 冰片 异冰片 冰片又称龙脑，存在于薰衣草油等植物油中，有清凉气味，易升华，难溶于水。 冰片氧化时生成樟脑。用于香料、医药和中国墨中。 萜类化合物不仅异构体多，难于鉴别，并且经常发生重排，不易测定结构。 α-蒎烯 2-α-氯菠 4 倍半萜 金合欢醇：存在于金合欢油、玫瑰油、茉莉油中，为无色粘稠液体，有微弱的花香气。 倍半萜是由三个异戊二烯单位连接成的。 有保幼激素活性，用于抑制昆虫的变态和性成熟；在香料工业上用于配制紫丁香型香精。 金合欢醇 farnesol 山道年：是由山道年花蕾中提取出的无色结晶，不溶于水，易溶于有机溶剂。 山道年酸钠 山道年分子中的五元环是内酯环。 山道年 过去是医药上常用的驱蛔虫药。 santonin 5 双萜 双萜是由四个异戊二烯单位连接成的。 维生素A1 维生素A2 维生素A：是单环双萜，又称视黄醇，分为两种，维生素A1和维生素A2。 体内缺乏VA时，会导致夜盲症。 vitamin A1 vitamin A2 植醇：是组成叶绿素的一个部分，