第五章 聚合物的分子量分布.ppt

第五章 聚合物的分子量分布 第一节 MWD的表示方法 列表法： 将高分子试样进行分级处理 。 Mi(M1，M2…Mi) 可得到分子量大小不等的若干级分。 列表法如右 平均分子量可依定义由表中数据计算。 图解法： 微分分布曲线：数量微分分布曲线 质量微分分布曲线 积分分布曲线：质量积分分布曲线 数量积分分布曲线 函数法： 模型分布函数 理论分布函数 直观参数法 在Ｉ(M) ～M曲线上取三个分子量值： M10,M50,M90,角标为质量分数 M50/M10 表示低分子量部分的分布宽度 M90/M50 表示高分子量部分的分布宽度 第二节 基于相平衡的分级方法 分级 研究MWD的核心工作是分离（分级） 5.2.1 高分子溶液的相分离 高分子溶液在一定 条件下可以分相 稀相 浓相 临界共溶温度（TC） UCST T↓TC 高温互溶 低温分相 LCST T↑TC 低温互溶 高温分相 相分离的临界条件 由格子模型可得： 取x=1000，作出不同的Χ1值△M1/RT～φ2曲线， 如图： 当Χ10.532时，φ2↑，△M10溶解自动进行 Χ10.532时，出现极值，分层、分相、 Χ1越大，分相的浓度越低，即φ2越小。 Χ1=0.532时，曲线出现拐点，拐点是相分离的起始点。 相分离的临界条件为 即： 解之得： 讨论： 1、φ2c、Χ1c都与分子量有关,x↑,φ2c↓, Χ1c→1/2 2、TC具分子量依赖性 Χ1c→TC 对于一定的高分子—溶剂体系，Χ1c小，TC高。 如图5-6所示，曲线峰值对应的T→TC。由图可见，M大，TC高，M小，TC低，即不同分子量的TC有相当大的差异。 3、当Χ→∞，Χ1C→1/2，△M1=0，此时TC为最大，即为溶液的特征温度—θ温度。故θ温度也是分子量趋于∞时高分子—溶剂体系的TC。 测定不同级分的TC，以 作图应为一条直线，外推到Χ→∞，即可示得θ和ψ1 5.2.2 高分子在两相中的分配 可知分子量较高的组分，首先达到相分离的条件 上标“′” —稀相 上标“″” —浓相 两相平衡时： 即 (2)－x(1)得： 该式表明，聚合物在两相的浓度比随M呈指数上升