中药化学10课件.ppt

一、概述 ㈠定义 三萜（triterpene）是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。 三萜皂苷（triterpenoid saponins）是由三萜皂苷元（triterpene sapogenins）和糖、糖醛酸等组成。 由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。 结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷。 一、概述 ㈡分布 三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。 三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。 一、概述 ㈢生理活性 具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。 齐墩果酸——临床用于治疗肝炎 人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂 甘草次酸——抗病毒作用 一、概述 ㈣生物合成 二、分类 多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜，如： 二、分类 双环三萜: 三环三萜： 二、分类（四环三萜、五环三萜） ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 1．达玛烷型（dammarane） 2．羊毛脂烷型（lanostane） 3．甘遂烷型（tirucallane） 4．环阿屯烷型（cycloartane） 5．葫芦烷型（cucurbitane） 6．楝烷型（meliacane） 二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 1．达玛烷型（dammarane） 二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 1．达玛烷型（dammarane） 结构特点： 二、分类 ㈠四环三萜（tetracyclic triterpenoids） 2．羊毛脂烷型（lanostane） 结构特点： 二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 1．齐墩果烷型（oleanane） 又称β-香树脂烷型（β-amyrane） 二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 2．乌苏烷型（ursane） α-香树脂烷（α-amyrane）型，多为乌苏酸衍生物 二、分类 ㈡五环三萜（pentacyclic triterpenoids） 3．羽扇豆烷型（lupane） 结构特点：E环为五元碳环，19位有异丙基为α-构型 三、理化性质 ㈠ 一 般 性 质 味: 苦而辛辣，粉末对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。 因此，有的皂苷内服，能刺激消化道粘膜，产生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。 三、理化性质 ㈡ 颜 色 反 应 由于三萜化合物结构中常有：-OH、=等，因此，在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。 三、理化性质 ㈡ 颜 色 反 应 ※全饱和的、C-3无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。 三、理化性质 ㈡ 颜 色 反 应 1．醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应） 2．五氯化锑反应（Kahlenberg反应） 三、理化性质 ㈢ 表 面 活 性 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。 这是由于皂苷类成分具有降低水溶液表面张力的缘故。因此，可作为清洁剂、乳化剂应用。 三、理化性质 ㈣ 溶 血 作 用 皂苷又称皂毒类（sapotoxins），是指其有溶血作用。 皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用（∴不能静脉注射给药） 皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服无溶血作用。（可能在肠胃不被吸收的缘故） 三、理化性质 ㈣ 溶 血 作 用 溶血机理： 并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参皂苷 三、理化性质 ㈣ 溶 血 作 用 如何确定是否是由皂苷引起的溶血呢？ ① 可进一步提纯再检查； ② 运用胆甾醇沉淀法。沉淀后的滤液无溶血现象，而沉淀分解后有溶血现象，表示确系皂苷引起的溶血现象。 四、提取分离 三萜类成分的分离 五、核磁共振 1.1H-NMR 三萜及其苷中的主要信息： 甲基质子