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异构化聚合LKD课件.ppt
Our Question 何谓异构化聚合? 举例说明产生异构化聚合的原 因。 异构化聚合 在链增长过程中伴有产生分子内重排的聚合反应。(通过分子内的 H- 或 R- 的转移进行) 异构化的结果: 一种单体通过阳离子聚合得到的聚合物具有两种或两种以上结构单元。 重排反应的推动力:活性离子总是倾向于生成热力学稳定的结构。 碳正离子的稳定次序: 叔碳正离子 仲碳正离子 伯碳正离子 阳离子异构化聚合可按其链增长过程重排反应类型的不同分为: 电子重排和基团迁移两大类. 电子重排异构化聚合 基团迁移异构化聚合 1,5 或1,6 双烯类单体的异构化,可通过键或电子转移进行的环化聚合(cyclopolymerization) 例:2,6-二苯基-1,6-庚二烯的聚合: 基团迁移异构化聚合 3一甲基一1一丁烯分子内氢负离子迁移是最明显的例子,在相当低的温度( 一l00°C)下, 生成可结晶的聚合物: Ferraris等详细研究了聚合物的结构及影响反应的诸因素,提出如下机理: * * * * LKD作品 LKD作品 LKD作品 KD家族介绍 NO.1 讲解 NO.2过儿提问,资料整理 NO.3宁哥评委,收集资料 NO.4office ladyPPT制作 NO.5关哥收集资料 NO.6铁神(付铁) 回答问题 很多聚合反应中都存在异构化聚合,不仅 阳离子聚合中存在异构化聚合,配位聚合 中也存在异构化聚合。 II- 正常增长所得到的结构单元;I- 异构化后再增长所得到的结构单元 对4-甲基-1-戊烯的阳离子聚合产物的分析,一致认为聚合物链中至少含有下列三种不同的结构单元: 存在五种不同的活性中心,因而在分子链中观察到了对应的五种不同的结构单元。 * *
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