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第一类型题:热力学
1. 273K,1000kpa,的单原子理想气体,绝热膨胀至100kpa,计算Q,W,。(1);(2)(3)。(单原子分子理想气体,)
解:(1) 的绝热过程为可逆过程。
(2)是不可逆过程
(3)Q=0,W=0,
2. 1mol甲苯在其沸点383.2K时蒸发为气,求该过程的Q,W,已知该温度下甲苯的汽化热为362。
1mol 1mol
甲苯(l) 甲苯(s)
101.325kPa 101.325kPa
383.2K 383.2K
解:
第二类型题:相平衡+
指出下列平衡体系的组分数、自由度各为多少?
(1) NH4Cl(s)部分分解为NH3(g)和HCl(g);
(2) 若在上述体系中额外再加入少量的NH3(g);
(3) NH4HS(s)和任意量的NH3(g)及H2S(g)平衡;
(4) C(s),CO(g),CO2(g),O2(g)在100℃时达平衡。
解:(1)K=3-1-1=1,f=1-2+2=1
(2)K=3-1-0=2,f=2-2=2=2
(3)K=3-1-0=2,f=2-2+2=2
(4)K=4-2-0=2,f=2-2+1=1
2. 在101325Pa下,CH3COCH3和CHCl3体系的气一液平衡相图如下图所示。试求:(1) 指出Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ区内有哪些相共存,自由度为多少?
(2) 把 4mol CHCl3与 1mol CH3COCH3的混合物蒸馏,当溶液沸点上升到60℃时,馏出液的组成为若干?残液的组成为若干?馏出液与残液各为多少摩尔?
(3)把(2)的溶液完全分馏,能得到的产物是什么?
解:
(1) Ⅰ:气相,ф=1;f=2
Ⅱ: 气相,液相,ф=2;f=1
Ⅲ:液相,ф=1;f=2
(2) 60℃时,馏出液的组成为:
x(CH3COCH3) = 0.10
残液的组成为:
x(CH3COCH3) = 0.35
(3)把(2)的溶液完全分馏,能得到的产物是:纯CHCl3和CHCl3与CH3COCH3形成的最高恒沸物。
3.已知A、B两种药物可形成药效更高的稳定化合物,其相图如下图所示:
问:(1)据该体系的T-χ图,找出形成化合物的组成,并确定该化合物的分子式。
(2)出区域Ⅰ、Ⅱ及物系点O1的自由度数各为多少?各有哪些相共存?
(3)当物系点为H的 12mol熔融混合液采用降温分离法能否得到稳定化合物?所得到的最高产量为多少?
解:(1)形成化合物的组成:xB = 0.8
该化合物的分子简式:AB4
(2)Ⅰ: f=2;液相,ф=1;
Ⅱ:f=1;液相,固相(AB4)ф=2;
物系点O1:f=0;
液相,固相(A),固相(AB4),ф=3;
3)当物系点为H的 12mol熔融混合液采用降温分离法能得到稳定化合物(AB4)
最高产量为:
4.氯霉素-尿素固-液平衡相图如下图所示:
(1) 指出I、II、III及N点的自由度f各为多少? 各有哪些相共存?
(2) 物系点为M的136g熔融混合液,采用降温分离法,能获得哪种纯药物:其最高产量为多少?
解:
(1) I:f=2,液相;
II:f=1,液相,固相(氯霉素);
III:f=1,固相(尿素),固相(氯霉素);
N点:f=0,液相,固相(尿素),固相(氯霉素);
(2) 物系点为M的136g熔融混合液,采用降温分离法,能获得纯尿素;
最大量
第三题型:电化学
1. 测得电池的电动势在298.15K时为1.015V,温度系数为-4.92×10-4V.K-1,试写出电池反应并计算当电池可逆放电2mol电子电量时,电池反应的及电池的可逆热Q r。
解:电池反应
电池放电时的可逆热为
2. 电池的电池反应为,
已知298.15K时,此电池反应的焓变为5435J.mol-1,各物质的规定熵数据为
物质 Ag AgCl(s) Hg(l) Hg2Cl2(s)
42.7 96.2 77.4 195.6
试计算该温度下电池的电动势E及电池电动势的温度系数。
解:电池反应
已知各物质的标准熵,则上
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