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第四章 电位分析法(Potentiometric analysis) 本章共计~8学时 重点掌握： pH测量—玻璃电极与膜电位 离子选择性电极的种类、原理与结构 离子选择性电极的性能参数：选择性系数 测定离子浓度（活度）的方法：标准加入法 电位滴定法 §4.1 电化学分析法概述 (Overview) 电化学分析：利用物质的电学及电化学性质，即利用化学电池的某些物理量（如电流、电位(potential)、电量(Charge)、电阻）与化学量之间的内在联系来进行分析 §4.1.1 电化学基础 乔治·西蒙·欧姆 In electrochemistry, the Nernst equation is an equation that can be used (in conjunction with other information) to determine the equilibrium reduction potential of a half-cell in an electrochemical cell. It can also be used to determine the total voltage (electromotive force) for a full electrochemical cell. It is named after the German physical chemist who first formulated it, Walther Nernst 电量和电流 能斯特方程适用于开路电位！ 电学量与浓度直接相关，如ISE，伏安法 电学量指示容量分析终点，如电位滴定 电解使待测组分转入第三相，再以容量法或电重量法分析（也是分离方法，湿法冶金的一种） ? 氨气敏电极分析信号输出 气敏电极一览表 2、酶电极 基于界面酶催化化学反应的敏化电极； 酶特性：酶是具有特殊生物活性的催化剂，对反应的选择性强，催化效率高，可使反应在常温、常压下进行； 可被现有离子选择性电极检测的常见的酶催化产物： CO2，NH3，NH4+，CN-，F-，S2-，I-，NO2- 酶催化反应： CO(NH2 )2 + H2O ──→ 2NH3 + CO2 氨电极检测 尿酶 葡萄糖氧化酶 氨基酸氧化酶 葡萄糖 + O2 + H2O ────→ 葡萄糖酸 + H2 O2 氧电极检测 R-CHNH2 COO- + O2 +H2 O ────→ R-COCOO- +NH4+ +H2 O2 氧电极检测 3、组织电极(tissue electrodes ) 特性：以动植物组织为敏感膜； 优点： a. 来源丰富，许多组织中含有大量的酶； b. 性质稳定，组织细胞中的酶处于天然状态，可发挥较佳功效； c. 专属性强； d. 寿命较长； e. 制作简便、经济，生物组织具有一定的机械性能。 制作关键：生物组织膜的固定，通常采用的方法有物理吸附、共价附着、交联、包埋等。 组织电极的酶源与测定对象一览表 §4.5 离子选择性电极的性能参数 §4.5.1 膜电位通式及ISE选择性 共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗? 若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为： 讨论 1. 同号离子产生干扰。 2. Ki,,j称之为j离子