皮革涂料课件.ppt

第六章 涂饰材料化学 6.1 概述 6.1.1涂饰剂的基本组成 所谓皮革涂饰剂，就是指能通过揩、刷、喷、淋等方式在皮革表面形成一层薄膜的材料。它一般由四部分组成：成膜物质、着色材料、溶剂和助剂。 表6.1 涂饰剂的分类 底层涂饰剂的性能要求 底层涂饰剂要求粘着力要强，能适当渗入革内，以使涂层薄膜与革面牢固结合，并能牢固粘结着色材料，以免产生掉浆，不耐干、湿擦等质量缺陷,还要有较强的遮盖能力、对坯革的缺陷能给予遮盖，并使坯革着色均匀一致，色泽鲜艳、明亮、饱满。 底层涂饰剂成膜性也要好，薄膜应有较好的柔软性和延伸性，对革的天然粒纹影响小，并能将革面与中、上层涂饰层分开，使中、上层涂饰剂及其它助剂如增塑剂不会渗入革内。 通常底层涂饰剂的浓度较大，含固量在10~20%之间，底涂层厚度占整个涂层厚度的65~70%。 中层涂饰剂的性能要求 中层涂饰剂所形成的膜要求硬度要大、耐摩擦、手感好、色泽鲜艳。 中层着色剂的分散度要大，若为效应层则着色材料常是透明的。 一般中层涂饰剂的浓度较低，含固量约为10%或更低，中涂层厚度约为整个涂层厚度的20~25%。 面层涂饰剂的性能要求 面层涂饰剂所形成的膜要求硬度大、不发粘、光泽好、耐摩擦、手感滑爽、抗水和一般有机溶剂、能承受各种机械作用。 面层涂饰剂的浓度更低，含固量仅为2~5%，厚度也最薄。 6.1.4 皮革涂饰的主要目的 使革面美观。 提高皮革的使用性能。 遮盖皮面缺陷，修正粒面瑕疵。 增加皮革花色品种。 6.2成膜物质 成膜物质又称为成膜剂、粘合剂，是涂饰剂的主要成分，能够在底物（如皮革）表面形成均匀透明的薄膜. 一般为天然或合成高分子物质，如乳酪素、硝化纤维、丙烯酸树脂、聚氨酯等， 皮革涂饰的成膜物质具有以下性质： 粘着力强 薄膜的弹性、柔软性、及延伸性应与皮革一致。 薄膜应具有容纳力 薄膜光泽好 薄膜具有良好的卫生性能 薄膜具有很好的坚牢度 6.2.1蛋白质类成膜物质 蛋白质类成膜物质包括乳酪素、改性乳酪素、乳酪素代用品—毛蛋白、蚕蛋白、及以胶原溶解产品为基础的成膜物质。 乳酪素 乳酪素又称干酪素、酪素、酪朊，是一种含磷结 合蛋白质。其分子式大致为C170H268N42SPO51，平均分子量取决于制备方法，一般在7.5~35万之间。 乳酪素普遍存在于动物乳，如牛奶中酪素以钙盐 形式存在，其含量为4~5%，是乳酪素的主要来源。 根据凝乳方法不同，酪素可分为酶酪素和酸性酪素。制革工业中通常用的是酸性酪素。 ①酪素的性质 外观 纯酪素为白色或淡黄色的无气味的硬颗粒或粉末; 两性 酪素的水解产物中含有较多的谷氨酸和天冬氨酸，等电点为4.6; 溶解性 不溶解于酒精或其它中性有机溶剂，也不溶于水，但可在水中膨胀，膨胀后的酪素容易在酸、碱溶液中溶解; 水解 水解程度与温度、浓度、细菌的存在等密切相关。在酸、碱、酶存在时会加速水解。 ②酪素溶液的配制 在皮革涂饰中常用工业氨水、硼砂来溶解酪素。 酪素溶液一般配成10%的浓度; 酪素溶液的pH一般控制在7.5～8 ; 酪素溶液应随配随用。 ③酪素膜性能 硬脆 耐水性差 卫生性能良好 耐温性好，可以熨烫，易于打光。 抗有机溶剂浸蚀能力优良。 以水为溶剂，无毒、无污染、不易燃 ④ 酪素涂饰剂 揩光浆 （2）改性乳酪素 酪素涂饰材料亲水、性脆、易腐 改性可解决酪素薄膜脆性，一般是添加增塑剂，如甘油、乙二醇、聚乙二醇、油酸三乙醇胺、硬脂酸三乙醇胺等进行物理改性，以削弱酪素分子间的作用力。 酪素分子的极性基使其膜有较强的亲水性，吸水性强的增塑剂的加入更加剧了这种缺陷。为此，在有酪素的涂饰配方，常采用甲醛固定。反应原理如下： 使酪素薄膜在水中的膨胀性减小，也较难溶于酸碱，从而提高了涂层的抗水性、耐湿擦性。 酪素改性原理： ①以己内酰胺为改性剂 ②以乙烯基类单体为改性剂 在酪素肽键α-C原子上接枝 在酪素肽键N原子上接枝 在酪素侧链N原子上接枝 在酪素侧链连有羟基C原子上接枝 （3）其它蛋白类成膜剂 ①毛蛋白 又称毛酪素，系由（猪）毛经氢氧化钠溶解、过滤、用丙烯腈改性，然后加酸中和、洗涤、干燥、粉粹而制得的淡黄色至黄灰色粉剂。 主要反应如下： 类似的产品还有羽毛、蚕蛹蛋白等的改性物作为酪素的代用品。 ②工业明胶 将工业明胶用分散剂分散得到常温下稳定的分散液，通过丙烯酸类单体接枝和