第3章_双原子分子的结构课件.ppt

例 19F35Cl 分子振动光谱基本谱带带心的波数是313.5 cm-1。 求： (1) 力常数 k (2) 19F37Cl 的振动频率 ( 波数 ) 一些氢卤化物的基本振动频率如下： HF(4141.3cm-1) H35Cl(2988.9cm-1) H81Br(2649.7cm-1) H127I(2309.5cm-1) 利用这些数据，估计相应的氘卤化物的基本振动频率和力常数。 HF HCl HBr HI ?/(kg×10-27) 1.5892 1.6266 1.6529 1.6603 DF DCl DBr DI ?/(kg×10-27) 3.0238 3.1623 3.2632 3.2922 e/cm-1 3002.3 2143.7 1885.9 1640.1 k/N·m-1 967.1 515.6 411.8 314.2 6.4 振动-转动光谱 光谱选率：极性分子 v=0到v=1的跃迁由一系列谱线组成， 按?J=-1和?J=+1分为P支和R支 ?J=0 不符合跃迁选率的要求，波数为 的中心线不出现，各谱线间的间隔均为2B，两支之间的间隔为4B。 例 CO的转动常数B=56000MHz， 计算CO振动－转动光谱中P支和R支前三条谱线的波数。 P支前三条谱线为 2139.3cm-1 2135.5cm-1 2132.0cm-1 R支前三条谱线为 2146.7cm-1 2150.5cm-1 2154.2cm-1 e=2143.0cm-1， * (1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s ) 分子轨道的能量，显然同参与组合的AO的能量相关 3 同核双原子分子 3.1 分子轨道的构造及能级次序 同核双原子分子，可取两原子相同的 AO 进行加或减组合 得到的MO用作为基函数的AO来标记 MO能量及其能级次序，要由计算结果确定 如， 一定是由两个原子的1s AO ( ) 组合到的MO 但，有两个一般性的（最可能的）相对MO能级次序 也可由光电子能谱确定 H2, He2, Li2, Be2, O2, F2, Ne2 σ1s?σ1s*?σ2s?σ2s*?π2px＝π2py?σ2pz ?π*2px＝π*2py?σ2pz* s-p 混杂: 2s 和 2pz 能级相近时，由它们组成的对称性相同 的分子轨道要发生进一步的相互作用，导致σ2pz上升 属于此种排列的分子有： B2, C2, N2 σ1s ?σ1s* ?σ2s ?σ2s*?σ2pz?π2px＝π2py?π*2px＝π*2py?σ2pz* 属于此种排列的分子有： 价层: 8个成键电子，6个反键电子，净成键 2个电子(σg2pz)2 故 F2 为σ 单键分子 (其余为孤对电子，作用相互抵削) 3.2 F2 分子 F 原子基态组态 1s2 (694.0eV) 2s2 (37.9eV) 2p5 (17.4eV) F2 ：18个电子 是稳定分子(闭壳层结构), 又具化学活性( 为反键轨道 ) (πu2p