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第一章 绪 论 一、习题 与低分子化合物比较,高分子化合物有何特征? :,: 何谓高分子化合物?何谓高分子材料? 何谓高聚物?何谓低聚物? 何谓重复单元、结构单元、单体单元、单体和聚合度? 什么是三大合成材料?写出三大合成材料中各主要品种的名称、单体聚合的反应式,并指出它们分别属于连锁聚合还是逐步聚合。 聚丙稀 聚氯乙烯 上述四种单体的聚合反应均属连锁聚合反应。 尼龙-6 实际上腈纶常是与少量其它单体共聚的产物,属连锁聚合。 (3)合成橡胶主要品种有:丁苯橡胶,顺丁橡胶等。 丁苯橡胶 顺丁橡胶 。 能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物?为什么? 什么叫热塑性?什么叫热固性?试举例说明。 什么叫等规(全同立构)、间规(间同立构)和无规聚合物?试举例说明之。 何谓聚合物的序列结构?写出聚氯乙烯可能的序列结构。解: 高分子链结构形状有几种?它们的物理、化学性质有什么特点? 何谓分子量的多分散性?如何表示聚合物分子量的多分散性?试分析聚合物分子量多分散性存在的原因。 :,聚合物的平均分子量有几种表示方法,写出其数学表达式。 (2)重均分子量 以上两式重分别代表体系中i聚体的分子数、重量和分子量。,和分别代表对分子量不等的所有分子,从i等于1到无穷作总和,和分别代表i聚体的分子分率和重量分率。 (3)粘均分子量 式中a是高分子稀溶液特性粘度-分子量关系式的系数,一般为0.5-0.9。 数均分子量和重均分子量的物理意义是什么?试证明府≥ 聚合度和分子量之间有什么关系?计算中对不同聚合反反应类型的聚合物应注意什么?试举例加以说明。解: = 98 = 100 = 98 + 104 = 202 以结构单元数标表征的平均聚合度常用于缩聚物,对混缩聚物,其结构单元的平均分子量 ,例如 = 114 = 112 ← 重复单元 → = 226 或 如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合,还是连锁聚合机理进行的。 解:一般可以通过测定聚合物分子量或单体转化率与反应时间的关系来鉴别。随反应时间的延长,分子量逐渐增大的聚合反应属逐步聚合。聚合很短时间后分子量就不随反应时间延长而增大的聚合反应届连锁聚合。相反,单体转化率随聚合时间的延长而逐渐增大的聚合反应属连锁聚合。单体迅速转化,而转化率基本与聚合时间无关的聚合反应属逐步聚合。 写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体,并对聚合物命名,说明属于何类聚合反应。 (1) (2) (3) (4) (5) (6) 解:(1) (2) (3) 为重复单元和结构单元,无单体单元。 (4) 为重复单元、结构单元、单体单元。 (5) (6)① ②为聚加成反应,无单体单元。 ⑵ ⑶ ⑷ ⑸ ⑹ 写出下列各对聚合物的聚合反应方程式,注意它们的区别 聚丙烯酸甲酯和聚醋酸乙烯 聚己二酰己二胺和聚己内酰胺 聚丙烯腈和聚甲基丙烯腈 解:⑴ ⑵ 或 ⑶ (2) (3) (4) (5) (6) 解:(1)聚甲基丙烯酸甲酯的单体为甲基丙烯酸甲酯。 (2)聚乙烯醇的单体为醋酸乙烯 (3)聚癸二酰己二胺(尼龙-610)的单体为己二胺和癸二酸 (4)聚异戊二烯的单体为异戊二烯。 (5)聚己(内)酰胺的单体为己内酰胺或氨基己酸。 (6)聚碳酸酯的单体为双酚A和光气。 请写出以下聚合物按IUPAC系统命名法的名称。 (1) (2) (3) (4) (5) 解:⑴聚[亚胺基苯基亚胺基苯二胺] ⑵聚[氧化次乙基] ⑶聚[1-(乙氧基羰基)-1-甲基乙烯] ⑷聚[1-羟基乙烯] ⑸聚[1-氯 1-次丁烯基] 有下列所示三成分组成的混合体系。 成分1:重量分数=0.5,分子量=1×104 成分2:重量分数=0.4,分子量=1×105 成分3:重量分数=0.1,分子量=1×106 求这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。 塑料 分子量 (×104) 纤维 分子量 (×104) 橡胶 分子量 (×104) 低压聚乙烯 聚氯乙烯 聚苯乙烯 聚碳酸酯 6-30 5-10 10-30 2-8 涤纶 尼龙-66 维尼龙 纤维素 1.8-2.3 1.2-1.3 6-7.5 50-10

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