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红外光谱分析1课件.ppt
第十八章 红外吸收光谱分析法 一、概述 introduction 二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular 四、红外吸收峰强度 intensity of infrared absorption bend 二、红外吸收光谱产生的条件 condition of Infrared absorption spectroscopy 分子振动方程式 三、分子中基团的基本振动形式 basic vibration of the group in molecular 甲基的振动形式 四、红外吸收峰强度 intensity of Infrared absorption bend 内容选择: 第一节 红外基本原理 basic principle of Infrared absorption spectroscopy 第二节 红外光谱与分子结构 infrared spectroscopy and molecular structure 第三节 红外光谱仪器 infrared absorption spectrophotometer 第四节 红外谱图解析 analysis of Infrared spectrograph 第五节 激光拉曼光谱 laser Raman spectrometry * * 第一节 红外光谱分析基本原理 infrared absorption spec-troscopy,IR principle of IR 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生:振-转光谱 一、概述 introduction 辐射→分子振动能级跃迁→红外光谱→官能团→分子结构 近红外区 中红外区 远红外区 红外光谱图: 纵坐标为吸收强度, 横坐标为波长λ ( ?m ) 和波数1/λ 单位:cm-1 可以用峰数,峰位,峰形,峰强来描述。 应用:有机化合物的结构解析。 定性:基团的特征吸收频率; 定量:特征峰的强度; 红外光谱与有机化合物结构 满足两个条件: (1)辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量; (2)辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子:没有偶极矩,辐射不能引起共振,无红外活性。 如:N2、O2、Cl2 等。 非对称分子:有偶极矩,红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图 (动画) 分子的振动能级(量子化): E振=(V+1/2)h? V :化学键的 振动频率; ?:振动量子数。 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 任意两个相邻的能级间的能量差为: K化学键的力常数,与键能和键长有关, ?为双原子的折合质量 ? =m1m2/(m1+m2) 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数,即取决于分子的结构特征。 表 某些键的伸缩力常数(毫达因/埃) 键类型 —C?C — —C =C — —C — C — 力常数 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰位 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 化学键键强越强(即键的力常数K越大)原子折合质量越小,化学键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区。 例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。 正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1 1.两类基本振动形式 伸缩振动 亚甲基: 变形振动 亚甲基 (动画) 伸缩振动 甲基: 变形振动 甲基 对称δs(CH3)1380㎝-1 不对称δas(CH3)1460㎝-1 对称 不对称 υs(CH3) υas(CH3) 2870 ㎝-1 2960㎝-1 例1 水分子 (非对称分子) 2.峰位、峰数与峰强 (1)峰位 化学键的力常数K越大,原子折合质量越小,键的振动频率越大,吸收峰将出现在高波数区(短波长区);反之,出现在低波数区(高波长区)。 (2)峰数 峰数与
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