质谱分析2课件.pptVIP

第二十章 质谱分析 一、分子离子峰 molecular ion peak 二、同位素离子峰 isotopic ion peak 三、碎片离子峰 fragment ion peaks 一、分子离子峰molecular ion peak 1. 分子离子峰的特点 2. 分子离子的判断 二、同位素离子峰（M+1峰） isotopic ion peak 三、碎片离子峰 fragment ion peaks 碎片离子峰 碎片离子峰 碎片离子峰 碎片离子峰 内容选择： 第一节 基本原理与质谱仪 basic principle and Mass spectrometer 第二节 离子峰的主要类型 main kinds of ion peaks 第三节 有机分子裂解类型 cleavage types of organic compounds 第四节 质谱图与结构解析 mass spectrograph and structure determination 第五节 色谱-质谱联用仪 hyphenated methods of GC-MS * * 第二节 离子峰的主要类型 mass spectrometry，MS main types of ion peaks 分子电离一个电子形成的离子所产生的峰。 　 分子离子的质量与化合物的分子量相等。 　 有机化合物分子离子峰的稳定性顺序： 芳香化合物＞共轭链烯＞烯烃＞脂环化合物＞直链烷烃＞酮＞胺＞酯＞醚＞酸＞支链烷烃＞醇． 　 一般质谱图上质荷比最大的峰为分子离子峰；有例外,由稳定性判断。 　 形成分子离子需要的能量最低，一般约10电子伏特。　 质谱图上质荷比最大的峰一定为分子离子峰吗？。 如何确定分子离子峰？。 由C，H，O 组成的有机化合物，M 一定是偶数。 　　由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 奇数，M 奇数。 　 由C，H，O，N 组成的有机化合物，N 偶数，M 偶数。 分子离子峰与相邻峰的质量差必须合理。 (1)Ｎ律 (2)质量差是否合理 3. 分子离子的获得 (1)制备挥发性衍生物 (2)降低电离电压，增加进样量 8 4 8 4 8 5 9 8 9 8 8 5 7 0 e v 1 2 e v m / z m / z 3 9 1 2 7 9 2 6 1 1 4 9 1 1 3 2 7 9 1 6 7 1 4 9 1 1 3 7 1 5 7 EI CI （3）降低气化温度 m / z m / z M 2 0 6 2 0 6 T = 1 6 0 C T = 2 5 0 C M=390 COOC8H17 COOC8H17 （4）采用软电离技术 4.分子离子峰强度与结构的关系 例如：CH4 M=16 12C+1H×4=16 M 13C+1H×4=17 M+1 12C+2H+1H×3=17 M+1 13C+2H+1H×3=18 M+2 同位素峰 分子离子峰 　　由于同位素的存在，可以看到比分子离子峰大一个质量单位的峰；有时还可以观察到M+2，M+3。。。。； 1 6 1 5 m / z R A 1 3 . 1 1 2 1 . 0 1 3 3 . 9 1 4 9 . 2 1 5 8 5 1 6 1 0 0 1 7 1 . 1 贝农(Beynon)表 例如： M=150 化合物 M+1 M+2 化合物 M+1 M+2 C6H14NOCl 8.15 0.49 C7H11N4 9.25 0.38 C6H14O4 6.86 1.0 C8H6 O3 8.36 0.95 C7H2 O4 7.75 1.06 C8H8N O2 9.23 0.78 C7H4N O3 8.13 1.06 C8H11N2 O 9.61 0.61 C7H6N2 O2 8.50 0.72 C8H12N3 9.98 0.45 C7H8N3 O 8.88 0.55 C9H10 O2 9.96 0.84 　 一般有机化合物的电离能为7－13电子伏特，质谱中常用的电离电压为70电子伏特，使结构裂解，产生各种“碎片”离子。 正己烷 正癸烷 1 4 2 1 4 0 1 2 7 1 2 5 1 0 5 7 1 1 5 8 1 5 6 7 7 5