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配位化学第一章课件.ppt
配位化学 潘志权 ③ 三角架型配体 N(CH2CH2NH2)3 三(乙胺基)胺(tren) N(CH2CH2N(CH3)2)3 三(N, N-二甲基乙胺基)胺(tren) D、五齿和六齿配体 乙二胺四乙酸根 edta4-: 不对称大环配体: §1.5 配合物的异构现象 配位化合物有两类异构现象,即化学结构异构和立体异构。化学结构异构是化学式相同、原子排列次序不同的异构体;立体异构是化学式和原子排列次序都相同、仅原子在空间的排列不同的异构体。 在配合物的立体异构中,最重要的有几何异构和光学异构两种。一般来说,只有惰性配合物才表现出异构现象,因为不安定的配合物常常会重排,因而只得到一种最稳定的异构体。 一、配合物的几何异构 cis-二氯·二氨合铂(II) trans-二氯·二氨合铂(II) (硝基·吡啶)(氨·羟胺) 合铂(II) (硝基·氨)(羟胺·吡啶) 合铂(II) (氨·吡啶)(硝基·羟胺) 合铂(II) cis-二(甘氨酸根)合铂(II) trans-二(甘氨酸根)合铂(II) 八面体配合物的几何异构更为普遍 cis-二氯·四氨合铬(III) trans-二氯·四氨合铬(III) cis-二氯·二乙二胺合铬(III) trans-二氯·二乙二胺合铬(III) cis-二氯·二乙二胺合铬(III) trans-二氯·二乙二胺合铬(III) [MX3A3]型配合物只有两种异构体,即面式和经式结构。现在已经合成了[RuCl3(H2O)3]、[PtBr3(NH3)3]+、[PtI3(NH3)3]+、[IrCl3(H2O)3]、[RhCl3(CH3CN)3和[Co(NO2)3(NH3)3]。 * 化工与制药学院 绪 论 一、配位化学的任务 二、配位化学的学科基础 三、配位化学的研究方法 四、配位化学的学习方法 一、配位化学的任务 配位化学是研究各类配合物的合成、结构、性质和应用的一门新型学科。 配合物的合成是重点,结构与性质研究是难点,研究方法是关键。应用是落脚点。 二、配位化学的学科基础 配位化学的学科基础是无机化学,分析化学、有机化学、物理化学和结构化学。配位化学已成为许多化学分支的汇合口 。 配位化学是许多新兴化学学科的基础 。如:超分子化学,酶化学,蛋白质化学,生物无机化学,材料化学,化学生物学,药物化学,高分子化学等。 三、配位化学的研究方法 1、合成方法:要求掌握有机和无机化学的合成技术,特别是现今发展起来的水热技术、微波技术、微乳技术、超临界技术等。 2、结构研究:元素分析、紫外光谱、红外光谱、质谱、核磁共振、荧光光谱、X-衍射等。 3、性质研究:电位滴定、循环伏安、磁天平、变温磁化率、交流磁化率、电子顺磁共振、光电子能谱、E-扫描、催化性质、凝胶电泳、园二色谱、核磁共振研究与细胞及DNA的作用。 4、应用:催化反应用于有机合成、金属酶的模拟、分子识别、金属药物、非线性光学材料、分子磁体、介孔材料、分子机器等。 四、配位化学的学习方法 1. 课前预习:在上课以前,把下一次课的内容先粗略的看一次,把自己看不懂的内容做上记号,有时间再认真的看一次,如果仍看不懂,做好记录,等待课堂解决。 2. 上课:根据课前预习的难度,对较难理解的部分认真听讲,理解教师的分析思路,学习思考问题和解决问题的方法。在教材上作好批注。 3. 复习:对在课堂上没有弄懂的问题在课间问主讲教师,下课后对整个课堂内容复习一次并作好复习笔记。 参考书: 1、徐志固,《现代配位化学》,化学工业出版社,1987年; 2、孙为银,《配位化学》,化学工业出版社,2004年; 3、吉民,《组合化学》,化学工业出版社,2004年; 4、周公度,段连运,《结构化学基础》,第3版,北京大学 出版社,2002年 5、夏树伟,夏少武,《简明结构化学学习指导》,化学工业出版社,2004年 § 1.1 配合化学的早期历史和Werner理论 一、配位化学的早期历史 有记录的最早的配合物:KCN·Fe(CN)2·Fe(CN)3 18世纪,Diesbach制备 公认的最早配位化学的开始是1793年Tassaert发现的六氨合钴的氯化物 早期制备和研究的一些配合物是金属的氨合物和其它的胺与阴离子(如CN-、NO2-、SCN-、Cl-等)的金属配合物。这些配合物曾按颜色或由首先制得它们的化学家名来命名。虽然有些名称现在仍然沿用,但这种命名体系是不够科学和不实用的,现已被扬弃。
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