配合物的异构现象课件.ppt

三、配合物的异构现象 配合物的异构现象是配合物的重要性质之一，它是指配合物化学组成相同，但原子间联结方式或空间排列方式不同而引起结构和性质不同的一些现象。这是由配合物配位键的刚性和方向性所决定的。这方面的内容丰富多采，与有机物立体化学相比，已是有过之而无不及，它向我们提供了品种繁多、结构不一、性质各异的种种异构体，已被人们赞誉为配位化学中的“分子建”。配合物中的异构现象归纳起来可分为两大类。构造异构，立体异构。 1 构造异构 所谓构造异构是指实验式相同而成涩原子的连接方式不同而引起的异构。它主要有以下几种类型。 · （一）电离异构(或称离解异构 凡化学组成相同，但配位的离子相处于外界的阴离子分布不同而造成的异构现象称为电离异构。 (五)键合异构 多原子配体分别以不同种配位原于与中心原子键合的现象称为键合异构。在配位化学中，凡能以不同种配位原子与同种金属离子键合的配体称为异性双位配体。由于引起异性双恢配体镕合状态改变的因素相对微妙，如何丛理论上判定配合物中配体采取何种配位原子配位，还是个尚未完全解决的问题，它至少应取决于配体性质、中心离子性质和制备时的反应条件(溶剂、温度等)因素。 2 立体异构 立体异构的研究曾在配位化学的发展上起过决定性的作用。Werner曾出色地完成了配位数为四和六的配合物立体异构的合成与分离，从而为确立配故理论提供了最令人信服的证明。所谓立体异构是指实验式相同，成键原子联结方式也相同，但其空间排列方式不问而引起的异构。配合物的立体异构的数目和种类取决于空间构型、配体种类、配位齿数、多齿配体中配位原子原子的种类及环境等，目前，配合物的立体异构被分为非手型异构和手型异构两大类。 非手型异构 凡是一个分子与其镜像不能迭合时两个分子互称为手型异构体(简称手性休)或称为对映异构体(简称对映体)；其余不属于手型体的立体异构体则统称为非手型异构体，或称为非对映体。 配合物的非手型异构体主要有多形异构体和顺反异构体。 (3)八面体配合物的对映异构体与四配位的配合物不同，六配位配合物有许多种类的光学异构体。 * *