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绪论
1、药用高分子材料
是具有生物相容性且经过安全性评价的应用于药物
制剂的一类高分子辅料。
2、高分子材料在药物制剂中的用途
药物制剂的辅料
高分子前体药物
药物制剂的包装材料
高分子结构合成化学反应
1、重复单元(Repeating unit)是高分子链的基本组成单位。链节(1ink )
形成结构单元的小分子化合物称为单体(Monomer),单体是合成聚合物的原料。
n为重复单元数,又称聚合度(degree of polymerization )简称DP,平均值,衡量高分子的一个指标
聚合物的分子量 M= M0×DP
2、均聚物:一种单体聚合而成的聚合物。
共聚物:有两种或两种以上单体聚合而成的聚合物。
3、加聚与缩聚的区别
加聚:由单体加成而聚合起来的反应。无小分子生成。重复单元等于单体。
缩聚:单体间缩合脱去小分子而形成聚合物的反应。有小分子生成。重复单元不等于单体。
4、高分子化合物与小分子的区别
巨大的分子量(104~107)。
分子间作用力。
无沸点,不能汽化,多以固体或粘稠液体形式存在。
独特的物理-力学性能。
大多数高分子具有机械强度。
多分散性,具有平均值的概念。
溶解前要经过溶胀过程,较小分子难溶。
5、高分子化合物分类
按工艺和使用分类:塑料、橡胶和纤维
按高分子主链结构分类:有机高分子、元素有机高分子、无机高分子
按聚合反应分类:均聚物与共聚物
按分子形态分类:线型高分子(高压)、支化高分子(低压)、体型高分子、星型高分子、梳型高分子
6、高分子的命名
习惯命名:淀粉、纤维素
按单体名称命名:聚乙烯、聚丙烯
商品名:硅油、普流罗尼
系统命名1 找全所有结构单元形式。2 排次序,确定重复结构单元。3 按有机小分子的IUPAC命名规则命名重复结构单元。4 在重复结构单元名称前加上“聚”。
英文缩写:PE,PVP,PLGA,PEG(PEO),PS,PVA
7、高分子结构
分子内结构:近程结构(一次结构):是指单个大分子链结构单元的化学结构和立体化学结构(化学结构)
远程结构(二次结构):分子大小、构象。
分子间结构(聚集态):晶态、非晶态、织态、取向
8、高分子链的近程结构
结构单元的化学组成
键接方式 头头连接、尾尾连接、头尾连接
无规共聚、交替共聚、嵌段共聚、接枝共聚
空间排列 间规共聚物,等规共聚为,无规共聚物
支化
交联 支链、交联、互穿、端基
9、高分子的柔性
主链因素:CO、CN、SiO键比CC键容易旋转;双键使得相邻的键容易旋转;共轭双键不易旋转
侧链:侧链的存在一般降低柔性,而且侧链越强柔性降低愈多。当侧链对称时柔性增加。
交联
温度
10、高分子的聚集状态 结晶态与非结晶态共存, Tcmax=0.85Tm
11、影响结晶的因素
对称性 越高越容易结晶
链规整性 越高越容易结晶
分子间作用力:分子间相互作用较强的聚合物链的柔性较差,不易结晶
温度
支化
12、取向模型
取向:在外力作用下,分子链沿外力方向平行排列形成的结构。
分子取向 单轴 :单方向
双轴:互相垂直
整链:大尺寸取向
链段:小尺寸取向性能变化 机械强度在取向方向增大 应力和收缩
13、织态结构
织态结构:不同聚合物之间或聚合物与其他成分之间堆砌排列问题
共混:两种或两种以上的高分子材料加以物理混合的过程
高分子合金:共混聚合物,嵌段聚合物和接枝聚合物
内聚能:1mol分子聚集在一起的能量。(内聚能越相近越容易共混,比例越相近越不易)
14、聚合反应
分为连锁聚合、逐步聚合
连锁聚合:由引发,增长,终止等基元反应所构成的聚合反应。烯类加聚(自由基、离子)
逐步聚合:大分子形成的过程是逐步性的,分子量逐步增加。(缩聚)
15、自由基聚合反应与阴离子型聚合反应有什么区别
⒈ 活性中心: 自由基,阴离子
⒉ 引发剂种类
自由基聚合: 采用受热易产生自由基的物质作为引发剂。包括偶氮类:过氧类,氧化还原体系 (易于分解、自由基活性高)
阴离子聚合: 采用易产生活性离子的物质作引发剂。亲核试剂,主要是碱金属及其有机化合物
⒊ 单体结构: 自由基聚合:带有弱吸电子基的乙烯基单体
阴离子聚合:带有强吸电子取代基的烯类单体
⒋ 聚合机理: 自由基聚合:有终止反应和链转移反应
阴离子聚合:往往无链终止反应和链转移反应,添加其它试剂终止
⒌机理特征: 自由基聚合
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