芳香性的判断教案.ppt

1931年德国化学家休克尔(Hückel)从分子轨道理论的角度,对环状多烯烃(亦称轮烯)的芳香性提出了如下规则，即Hückel规则。 其要点是:化合物是轮烯,共平面, 它的π电子数为4n+2 (n为0,1,2,3…,n整数), 共面的原子均为sp2或sp杂化。 Hückel理论的修正 周边修正法 一些稠环烃可将之看成轮烯。 画经典结构式时，应使尽量多的双键处在轮烯上，处在轮烯内外的双键写成其共振的正负电荷形式，将出现在轮烯内外的单键忽略后，再用Hückel-Platt规则判断芳香性。 ②轮烯内部通过单键相连，且单键碳与轮烯共用，单键忽略后，下列物质萘、蒽、菲均有芳香性。 ③轮烯外部通过单键相连，且单键碳与轮烯共用，单键忽略后，分别计算单键所连的轮烯的芳香性，下列物质均有芳香性。 反芳香性 轮烯，共平面，π电子数为4n，共面的原子均为sp2或sp杂化)，它的稳定性小于同类开链烃。如： 非芳香性 非芳香性分子不共平面的多环烯烃或电子数是奇数的中间体。如环辛四烯、10-轮烯、14-轮烯等。 同芳香性 同芳香性是指共平面，π电子数为4n+2，共面的原子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共平面的取代基或桥。如： 反同芳香性 反同芳香性是指共平面，π电子数为4n，共面的原子均为sp2或sp杂化的轮烯上带有不与轮烯共平面的取代基或桥。如： * 芳香性的判断 1954年伯朗特(Platt)提出了周边修正法，认为可以忽略中间的桥键而直接计算外围的电子数，对Hückel规则进行了完善和补充。 ①双键与轮烯直接相连，计算电子数时，将双键写成其共振的电荷结构，负电荷按2个电子计，正电荷按0计，内部不计。如下面物质均有芳香性： 稳定性： 10-轮烯、14-轮烯均是由于内H的位阻使其不能共平面。将14-轮烯中的一个双键换成三键，由于消除了两个氢的位阻，而具有芳香性。 同芳结构的物质得到或失去电子成为4n体系是很难的，因为要生成更不稳定的反同芳结构。 *