醛和酮(二)汇编.ppt

二、化学性质 （一）亲核加成反应 1,4-加成： 1,2-加成： Note: 加成方式与亲核试剂性质及不饱和醛酮结构有关 （二）亲电加成反应 Note: 1,4-加成; 与卤素和次卤酸不发生共轭加成。 （三）插烯规则 （四）Michael 加成 Note:碳负离子与α、β-不饱和醛酮的1,4-加成 （五）Diels-Alder 反应 顺式加成，构型保持： 内型产物为主： （主产物） 自学内容：乙烯酮 Note：乙烯酮为酰化试剂。 一、醌的结构和命名 1,4-苯醌（对苯醌） 1,2-苯醌（邻苯醌） 1,4-萘醌 1,2-萘醌 第五节 醌 9,10-蒽醌 二、对苯醌的反应 1. 亲核加成（羰基的反应） 对苯醌单肟 对苯醌二肟 2. 亲电加成（碳碳双键的反应） 3. 共轭加成 4. Diels-Alder Reaction 5、还原反应 医药学中常见的醌类化合物 维生素K1（存在于绿叶蔬菜中） 维生素K2（由肠道细菌合成） (氧化型) (还原型) 2H+ + 辅酶Q(泛醌): 脂溶性的苯醌类化合物, 完成人体内的电子传递体。 完成下列反应： 三、氧化与还原反应 （一）氧化反应 1.强氧化剂氧化醛 控制条件氧化: 2. 弱氧化剂氧化醛 Note：银镜反应，鉴别醛和酮 Note：鉴别脂肪醛和芳香醛 名称 Tollens试剂 Fehling试剂 Benedict试剂 AgNO3 的氨水溶液 CuSO4、NaOH和酒石酸钾钠的混合液 CuSO4、Na2CO3 和柠檬酸钠的混合液 组成 Ag（银镜） Cu2O（砖红） 现象 适用范围 所有醛 脂肪醛 脂肪醛 常见的弱氧化剂 Cu2O（砖红） Note: 双键不受影响 3. 酮的氧化 环己酮的氧化： 如何鉴别苯甲醛和苯乙醛？ Cu2O (－) （二）还原反应 (1) Clemmensen还原 条件：Zn-Hg, HCl（锌汞齐加浓盐酸）；适用于对酸稳定的化合物。 1. (2) Wolff-Kishner-黄鸣龙还原 Note: 适用于对酸不 稳定的化合物。 ？ 2. (1) 催化氢化 [H2/ Pt (Ni、Pd)] RCH2OH Note:A 反应通常无选择性 醛羰基＞碳碳双键＞酮羰基（孤立型） 碳碳双键＞羰基（共轭型） B 控制还原 (2) LiAlH4(氢化铝锂)、NaBH4(硼氢化钠)还原 Note: A 反应有选择性; B 氢负离子亲核加成； C立体化学特性 Note: A 产物稳定性; B 空间位阻 (3) 酮的双分子还原 机理： 完成下列反应： 1. 2. (4) Meerwein-Ponndorf还原 Note: A 还原反应有选择性 B Oppenauer反应的逆反应 （三）Cannizzaro反应（歧化反应） Note: A 反应条件：不含?-H的醛；浓碱 B交叉歧化反应中 HCHO 转化为 HCOOH 1.Wittig反应： （膦叶立德） 三苯氧膦 四、其他反应 （鏻盐） 2.安息香缩合反应 机理： 第三节 醛、酮的制备 一、官能团转化法 1.醇的氧化 2.不饱和烃氧化 3.炔烃加水 4.芳环侧链控制氧化 二、向分子中直接引入羰基 1. Friedel-Crafts酰化反应 2. Gattermann-koch反应 3. Reimer-Timann反应 一、结构特点 π-π共轭体系： 第四节 α,β-不饱和醛、酮