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1、熵: 衡量一个体系混乱度的物理量。用符号S表示。混乱度越大,熵值越大。 3、对于同一物质: S(g)﹥S(l)﹥S(s) 2、在同一条件下,不同物质的熵不同。 1、单位:J·mol-1·K-1 二、反应熵变与反应方向 注意: ① 固体的溶解过程、墨水扩散过程和气体扩散过程。 ② 同一物质气态时熵值最大,液态较小,固态时最小。 ③ 反应过程中生成气体和气体的物质的量增加的反应。 2、导致混乱度增加的一些因素 3、熵变: 反应前后体系熵的变化用△S表示。 △S = S反应产物- S反应物 △S>0 混乱度增大(熵增加) △S<0 混乱度减小(熵减少) 研究表明:反应有由有序状态转变为无序状态的趋势,即混乱度增加( △S>0)。且△S越大,越有利于反应自发进行。 1、熵增加有利于反应自发进行 2、熵减小的反应在一定条件下也可以自发进行 2Al(s) + Fe2O3(s) == Al2O3(s) + 2Fe(s) △S=-39.4 J·mol-1·K-1 HCl(g)+NH3(g)=NH4Cl(s) △S<0 小结: 熵变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素。 结论: 即:⊿S>0有利于反应自发进行,但自发反应不一定是⊿S>0的反应 2H2O === 2 H2↑ + O2 ↑ 电解 ⊿S>0 非自发 小结:自发过程的变化趋势 1、能量趋于降低: 2、混乱度趋于增加 (释放热量或对外做功) 高能态→低能态+能量 有些过程也是自发的,这当中有的与物质的能量高低无关,有的虽与能量高低有关,但用焓判据却无法解释清楚,例如: 两种理想气体的混合可顺利自发进行 (1)既不吸热也不放热的自发过程 H2 O2 O2 H2 (2)吸热的自发过程 室温下冰块的融化; 硝酸盐类的溶解; 常温常压下N2O5的分解: 2N2O5(g) =4NO2(g)+O2(g); △H=+56.7kJ/mol 碳铵的分解: (NH4 )2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g); △H=+74.9 kJ/mol 很多情况下,简单地只用其中一个判据判断同一个反应,可能会出现相反的判断结果,所以应两个判据兼顾。由焓判据和熵判据组合成的复合判据将更适合于所有的过程。 三、焓变和熵变对反应方向的共同影响 反应自发进行方向的判据: △H -T△S △H -T△S <0, 自发进行 △H -T△S =0,可逆反应达平衡状态 △H -T△S 0,非自发进行 即:在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向△H -T△S<0的方向进行,直至达到平衡状态。 T=t℃+273 ( K ) 自发 非自发 不一定 不一定 恒温恒压时判断反应是否能够自发进行 △H 0 △S0 △H 0 △S0 △H 0 △S0 △H 0 △S0 低温自发、高温非自发 低温非自发、高温自发 △H △S △G=△H-T△S 低温自发 高温自发 NH3(g)+HCl(g)=NH4Cl(s) △H <0 △S <0 CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) △H 0 △S0 判断反应什么条件下自发进行? * * * * * * 化学反应的方向 第二章第一节 学习目标: 1、了解反应方向与反应焓变、反应熵变 的关系 2、根据判据定量判断反应方向 重点、难点: 理解焓变和熵变对反应方向的共同影响 根据△H-T△S及给定数据判断反应的方向 联想·质疑 35页 2NO+2CO=N2+CO2 该反应能否发生?理论依据是什么? 自然界中水总是从高处往低处流 是自动进行的自发变化过程 具有一定的方向性 在一定条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程. 自发过程: 生活经验举例: 1、热总是由高温物体传向低温物体 2、室温下冰块自动融化 3、墨水扩散于水 4、食盐溶解 5、气体的扩散 6、火柴棒散落 (1)条件指一定的温度和压强; (2)自发反应必须在一定条件下才能实现。 自发反应: 注意: 在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的化学反应。 1、酸碱中和; 2、铁器暴露在潮湿空气中生锈; 3、甲烷和氧气的混合气体遇明火 就燃烧; 4、锌与CuSO4溶液反应生成Cu和 ZnSO4等。 这些过程都是自发的,其逆过程就
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