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* 原油脱硫技术 库尔勒华鹏油田技术服务有限公司 目 录 含硫原油 脱硫方法和原理 原油脱硫剂的选择 原油脱硫工艺 原油脱硫问题及办法 在含硫油气田开采过程中,原油中含一定量的硫化氢和有机硫化合物。含硫对原油性质的影响很大,对管线有腐蚀作用,对人体健康有害。 含硫量是指原油中所含硫(硫化物或单质硫分)的百分数。根据原油中的硫含量不同,可以分为低硫、含硫、高含硫原油。含硫量不超过0.5%的叫低硫原油,含硫量在0.5%-1%之间的叫做含硫原油,含硫量超过1%的叫做高含硫原油《加工高含硫原油安全管理规定(2004)》 —中国石化)。 原油含硫情况 含硫原油——硫的存在形式 含硫原油——硫化物的性质 通过比较,H2S化学性能最稳定,其他硫化物在一定条件下都转化为H2S 。自然条件下,原油中的活性硫也主要以硫化氢形式存在,脱硫剂主要脱除硫化氢。 性能和苯类似,稳定,最难脱除 不溶 无色液体 C4H4S 噻吩 高温400℃转化H2S 中性 无色物质 RSR′ 硫醚 加热分解为烯烃和H2S 酸性 微溶 无色液体有异味 RSH 硫醇 高温和水蒸气完全转化H2S 与碱性物质反应 难溶 无色液体 CS2 二硫化碳 在水中水解生成H2S 剧毒 溶 无色气体,恶臭 COS 羰基硫 水溶液酸性 剧毒 易溶 无色气体,恶臭 H2S 硫化氢 备注 化学性质 毒性和酸碱性 溶解性 (水) 常温状态 分子式 名称 含硫原油——安全和环保的要求 原油中的硫化物些物质在原油集输、运输、加工过程中,分解产生低级硫化物,使设备在其作用下会发生化学腐蚀、应力腐蚀,造成设备、管线泄漏,严重影响安全生产; 硫化氢是有毒气体,对人体健康构成威胁,需安全排放。生产现场一般要求在10PPm以下; 燃烧产物和工业装置驰放气排入大气危害人体健康,污染环境(燃烧后生产SO2,可导致酸雨,污染环境)。 因此,当代在环保要求愈发严格,要尽可能的去除硫化物。 目 录 含硫原油 脱硫原理和方法 原油脱硫剂 原油脱硫工艺 原油脱硫问题及办法 原油脱硫原理 原油脱硫属于湿法脱硫。 湿法脱硫可分为吸收法和氧化法。吸收法又分为物理吸收、化学吸收和化学-物理吸收三种。 物理吸收的基本原理 如果吸收过程不发生显著的化学反应,单纯是被吸收气体溶解于液体的过程,称为物理吸收。物理吸收的特点是,随着温度的升高,被吸气体的吸收量减少。物理吸收的程度,主要取决于气--液平衡,只要气相中被吸收的气体分压大于液相平衡时该气体分压时,吸收过程就会进行。由于物理吸收过程的推动力很小,吸收速率较低,在现代很少单独采用物理吸收法。 原油脱硫原理 化学吸收法的基本原理 若被吸收的组分与吸收液的组分发生化学反应,则称为化学吸收。在化学吸收过程中,被吸收组分与吸收液的组分发生化学反应,有效的降低了溶液表面上被吸收组分的分压,增加了吸收过程的推动力,即提高了吸收效率又降低了被吸收组分的气相分压。因此,化学吸收速率比物理吸收速率大得多。 用化学吸收法进行脱硫化氢,技术上比较成熟,操作简单,实用性强,已成为应用最多、最普遍的脱硫化氢技术。 脱硫的方法 原油脱硫的方法 湿法脱硫:采用脱硫剂物理吸收和化学吸收脱硫。处理量大,操 作连续,选择性好,投资和操作费用低。水在湿法脱硫中起着重要作用。 如MDEA的吸收原理如下 H2S+R2NCH3=R2CH3NH++HS- 干法脱硫:通过固体脱硫剂固定床脱硫。间歇操作,设备笨重,投资高。 如Fe2O3的吸收原理如下: Fe2O3+H2S =FeSx+S+H2O 细菌、微生物法脱硫:操作费用低,不排放有毒物质,无废液排放,选择性高,无腐蚀问题。 加氢脱硫:原油中的S约有80—90%留于重馏分中。硫以复杂的环状结构存在,而需去除的仅是硫原子,故不能用物理方法分离硫化物。采用高压下的催化加氢破坏C—S—C键形成H2S气体,可达目的,但费用很高。 原油脱硫的方法 通过对上述含硫原油及脱硫原理和方法的认识得出,有效脱除原油中的硫化氢 ,应该从两个方面着手: 1、原油脱硫剂药剂的开发; 2、原油和药剂混合效率的提高。 目 录 含硫原油 脱硫原理和方法 原油脱硫剂 原油脱硫工艺 原油脱硫问题及办法 原油脱硫剂 原油脱硫剂的开发,一般对湿法脱硫单体化学品进行了筛选,得出优选单体组分;对
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