SHTCD-UNC-CHM022-2014饰品中有害元素测定的不确定度.doc

饰品中有害元素测定的不确定度评估 一、概述 有害元素: 1）制备试样；称取试样； 2）电热板； 3）过滤，定容；CP-OES检测； 5）配制标准溶液并制作ICP-OES标 准曲线。 图1 二、数学模型和不确定的来源分析 试样中有害元素含量 …………………………… 式1 式中： P………………………… 试样中有害元素元素mg/L)； V………………………… 迁移溶液L)； Df ……………………… 稀释倍数。 根据式1列出各分量的不确定度的来源，见图2 图2 三、不确定度分量的评定 3.1 消解液中有害元素的浓度C的不确定度 消解液有害元素的浓度不确定度取决于标准溶液曲线，即标准溶液x与仪器的计数值y的关系。当x与y的相关系数 ( 大于0.995时，x，y之间成线性关系: 同时其可以计算回归方程为： ………………………….…… 式2 式中： y …………… 标准溶液的计数值x …………… 标准溶液的浓度 a …………… 直线斜率 b …………… 常数 表1 标准曲线数据 Elements 各梯度的值线性系数 回归方程 0 mg/L 0.1 mg/L 0.2 mg/L 0.4 mg/L 0.6 mg/L 0.8 mg/L 188.980 As 15.6487 177.354 348.041 707.026 1053.42 1418.99 0.9999 y=1723.5x+15.6 226.502 Cd 17.3104 321.251 614.587 1273.57 1948.97 2667.84 0.9995 y=3195.1x+17.3 184.887 Hg 14.1528 542.134 968.988 1617.82 2486.23 3373.43 0.9985 y=4264.5x+14.2 220.353 Pb 14.7065 259.343 510.843 1036.67 1585.23 2155.01 0.9997 y=2595.7x+14.7 消解液中有害元素的浓度C的不确定度计算公式为 ………………………. 式3 式中： p …………… 迁移元素n …………… 测定标准溶液的总次数n = i ( j i …………… 标准溶液的个数 i = 4 j …………… 标准溶液重复测量的次数 j = 1 a …………… 斜率 …..……… 标准溶液的平均浓度 C0 ……..…… 消解液被测定的迁移元素浓度。 S …………… 标准残差 ………………… 式4 ………………. 仪器上读出各梯度的强度 ………………. 各点标准溶液浓度 Sxx ………………. 方差 ……………….……… 式5 ……… 各标准溶液的平均浓度 ci .………… 各标准溶液的浓度 将各参数代入式3、4、5得到如下结果： Elements C0 mg/L a mg/L s Uc 188.980 As 0.4 1723.5 0.35 14.88 0.475 0.0093 226.502 Cd 0.4 3195.1 0.35 53.84 0.475 0.0182 184.887 Hg 0.4 4264.5 0.35 101.70 0.475 0.0258 220.353 Pb 0.4 2595.7 0.35 36.24 0.475 0.0151 3.2 体积V的不确定度 3.2.1 由100mL容量瓶示值允差引起的不确定 A级100mL容量瓶的定量允差为(0.058ml，假定为矩形分布： 3.2.2 由100mL刻度线的读数重复性引起的不确定度 表2列出用A级100ml容量瓶加入纯水6次到刻度，分别 测得的水的质量。 表2： 水的质量(g) 体积(ml) 1 99.9874 100.2883 2 99.8764 100.1769 3 99.9531 100.2539 4 99.9789 100.2797 5 99.9874 100.2883 6 100.0416 100.3426 平均 99.9708 100.2716 标准差S 0.05451 0.05467 测试时水的温度为25.2(C时，对应水的密度为0.9970g/ml。 3.2.3 由温度引起的X不确定度