乙酰甲胺磷杂质GCMS鉴定及气相色谱分析方法建立.pdf

肖朝萍王红张家琪刘绍英 中国科学院成都有机化学研究所610041 l前言 用最多的农药品种之一，也是极毒农药甲胺磷的替代品。由于乙酰甲胺磷是热不稳定物，存放期受 限制。为考察乙酰甲胺磷存放条件，需建立乙酰甲胺磷常量分析方法。乙酰甲胺磷的分析方法国内 外研究较多，而精密度、重现性好的不多““，特别是常量分析难度更大。”。气相色谱法分析热不稳 定的乙酰甲胺磷受到很多的限制，乙酰甲胺磷提纯难度亦较大，农药原粉通常含量--70％。本文采 用GC／MS方法定性鉴定了乙酰甲胺磷及杂质成分，建立了存放期中乙酰甲胺磷的气相色谱分析方法。 2实验部分 2．1仪器和试剂 HPGC6890／MS 5973色质联用仪；上分103气相色谱仪：十万分之一电子天平。乙酰甲胺磷 标样(湖北沙隆达农药厂，纯度98％)；丙酮(A．R)；乙酰甲胺磷原药(湖北沙隆达农药厂提供) 2．2实验方法 GC／MS成分鉴定：分析条件：柱子：DB一35MS 升温：120℃—旦型翌垫_÷1804C—笪型些i哼260。C：汽化温度：260。C，载气：Hel-0～1．2ml／min； 接口温度：260。C；离子源温度：230。C：电离电压：70eV：扫描质量范围：30～400amu。 chrom 气相色谱：采用2％DEGS／Cas Q 不锈钢柱，柱温180。C，气化温度210。C，N2：30ml／min：Hz：60ml／mtn：air：280ml／min。 3结果与讨论 3．I成分鉴定 GC／MS鉴定结果见表l。 3．2气相色谱方法的建立 按照文献[4]提供的方法选用国产固定液配制柱子和条件，乙酰甲胺磷不出峰。通过一系列考 II 察，选定3％0V-225／102硅烷化酸洗白色单体60～80 磷出峰，但重现性差。 采用2％DEGS／Cas80～100目(固定液和单体均为美国进口)， chromQ 1m×妒3mm不锈钢 ml／min。用该条件分析乙 柱，柱温180C，气化温度210。C，N2：30ml／min：№：60m1／min；air：280 酰甲胺磷，峰型对称性好，出峰快，灵敏度比3％OV．225柱更好，图1为标准和样品的色谱图。标 准工作曲线的回归方程为Y=257047X-68714，相关系数r=0．9997。 3．3方法的精密度 对同一样品进行7次重复进样测定，相对标准偏差RSD为1．87％(n=7)。 表l 乙酰甲胺磷原粉的GO／MS鉴定 一-一 图1匕酰甲胺磷标样(A)和样品(B)色惜图 3．4方法的回收率 采用在样品溶液中添加已知量标样的方法，测定回收率，测得回收率--98％(见表2)。 表2 方法回收率 3．5实际样品分析测定结果见表3。 表3 样品分析结果 样品编号 测定面积焉黧嚣鬻 嚣嚣嚣 AI A2 均值A m∥ml m受ml 16--1 77128 77718 77423 4783 239．2 16—2 89828 89489 89568 5481 274．0 7 i6—3 90448 90326 90387 5．522 271