二氨基联苯胺分光光度法测定水质中硒影响因素及分析.pdf

第五章环境污染防治技术研究与开发 二氨基联苯胺分光光度法测定水质 中硒影响因素及分析 丁旭张克侠 (甘肃省兰州市环境监测站甘肃兰州730000) 摘要采用3．3L二氨基联苯胺分光光度法测定水质中硒的浓度，研究中对样品的测定条件进行了 探讨，建立了最佳的定量分析条件。并用该方法测定了相关厂矿含硒废水的硒含量。结果表面，在实 验室无条件采用原子荧光法测硒时，采用3．3’一二氨基联苯胺分光光度法测定硒，显色稳定，灵敏度 高，检测下限为2．5微克／升。 关键词光度法水质硒 一、概述 水中硒的测定方法很多，常用的有二氨基萘荧光法，此法灵敏、准确，重现性好，能测定各 种水样中不同价态硒的含量；二氨基联苯胺分光光度法，适合于测定含硒量高的清洁水样；氢化 原子吸收法及原子荧光法操作简便、快速、灵敏度高。 化学法测硒采用3．3’一二氨基联苯胺与四价硒在pH=1．00—3．00之间反应生成络合物，pH 3．00将显著影响吸光值。经反复实验，发现3．37一二氨基联苯胺的用量被控制在5ml左右能 得到较好的响应值。通过进一步的实验发现，甲苯萃取硒时，控制pH=6．50—7．00是很难实 现，然而，通过多组实验发现在pH5．00—9．00之间，就可以有很好的测定结果，且pH值范围 很容易调节。 1．方法的选择 2，3一二氨基萘荧光法灵敏、准确，可测定含硒量在10ug／L以下的水样。若有条件也可选 用灵敏度相似，操作简便、快速的原子荧光法及气相色谱法。3．3’一二氨基联苯胺光度法灵敏度 低，适合于测定硒量在2．5ug／L以上的水样。 2．样品保存 水样采集后，最好尽快分析，否则必须贮存于经l+l盐酸或1+1硝酸浸泡4h以上，然后 用大量清洁水、纯水冲洗干净的玻璃瓶或塑料瓶中，特别是新塑料瓶一定要经酸处理后才能使 用，否则硒损失较大。一般天然水及饮用水可于室内阴凉处保存，工业废水最好贮于冰箱内，勿 加酸保存。 二、方法原理 应生成黄色化谷杨，然后将水样调节至PH：8左右，用甲苯萃取进行比色，此颜色在较宽的波 长范围内具有强(烈)吸收。水样需要经混合酸消解后，将四价以下的无机和有机硒氧化至l／gl 价硒，再与盐酸反应将六价硒还原至四价硒，然后测定总硒含量。 三、仪器 721型分光光度计、万分之一克分析天平。 四、试剂 (1)硒试剂储备溶液：准确称取纯度99．9％的金属硒0．10009，溶于少量浓硝酸中，加人 中国环境科学学会学术年会优秀论文集(2006) 高氯酸2ml，于水浴上加热至冒白烟以除尽硝酸。稍冷后加入少量水，再加盐酸8．4ml，继续加 热2min，然后移人1000ml容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。此溶液每毫升含硒100微克。于 冰箱内保存。 (2)硒标准使用溶液：将硒标准储备溶液用0．1mol／L盐酸溶液稀释成每毫升含硒1．0微 克，于冰箱内保存。 (3)10％(m／v)氢氧化钠溶液。 (4)l+1硝酸一高氯酸：硝酸与高氯酸均为优级纯。 (5)1+4盐酸溶液：盐酸为优级纯。 释至100ml。 熔解，冷后加入盐酸羟胺109及0．02％甲酚红10ml，用水稀释至200ml，贮于冰箱内。临用前将 此溶液用水稀释10倍后使用。 (8)0．5(m／v)3，3’一二氨基联苯胺盐酸盐溶液：临用前配制或者配好后置于暗处。 (9)甲苯：分析纯 五、试验测试结果 1．最佳显色波长的选择 (1)试验步骤：选择8支洁净的250毫升分液漏斗，分别按以下顺序加入试剂． 035毫升蒸馏水； ②一定量的硒标准溶液； ③20毫升混合试液，摇匀； ④使用盐酸(1+4)和氢氧化钠(10％)，调pH=2．5； ⑤加入5．0ml3．3’一二氨基联苯胺盐酸盐溶液，摇匀，在暗处放置30分钟； ⑥使用盐酸(1+4)和氢氧化钠(10％)，调pH=6．5—7．0之间； ⑦加入10ml甲苯，振摇2分钟，待分层后将甲苯层从分液漏斗上口倾出比色。 最佳显色波长。 ’(2)试验结果 测定结果如下： 表1 最佳显色波长的选择 波长(nm) 400