二氰胺钠生产工艺研究.pdf

甘肃省化学会第嚣十五届年会论文集 一245一 二氰胺钠生产工艺研究 张鹏云，牵春新，刘云利，牵莉 (甘肃省化工研究院，甘肃兰州730020) 摘要：以单氰胺、氰化钠·氯气、氢氧化钠等为原料合成如二氰胺钠，生产工艺较为安全可靠， 合理可行，易于实施，在后处理过程中采用沉淀法和复分解反应除去盐份，提高产懿的纯度和收率。 转佬率大予94％，产晶纯度大予95％，收率太子70％。 关键词：二氰胺钠；单氰胺；氰化钠；氯气；合成正艺 二鬣胺镶是近年来欧美广泛使震的新型绿色环保杀菌消毒剂，铡必由2％--锇胺钠窝3％双氧 水组成的杀菌消毒剂能够杀灭多种流行性病毒及细菌：同时它也是新型绿色环保医药合成用中间体， 可用来合成氯胍、双羟基奈酸述氯胍、氯己定、阿来西定等药物，提高药物的合成转化率，增强药 效，减少潮作用。 1实验部分 1．1主要试箭和仪器 主要试剂：单氰胺溶液。正业品，含量兰50％：氰化钠，化学纯，含薰猡5％；氯气，工业品；氢氧 化钠，分析纯；亚硫酸钠，分析纯；氯化锌，化学纯；碳酸钠，分析纯：甲基黪丁基酮，分析纯；盐酸，分析 纯。 One B型傅立叶变换红外光谱仪；HANNAPH211酸度计；)(4显微 主要仪器：PE公司Spectra 熔点测定仪；PHS．2型酸度计；787型卡尔费休水分测定仪；电动搅拌器；四口烧瓶；滴液漏斗； 澄度计等有桩合成标准蘑口玻璃仪器。 1．2反应机理 13操佟王艺 操作A段——反应段 (1)称取一定掇的单氰胺溶液，冷却至lO～15℃(滴加液A)； (2)称取一定鬃的蕺纯钠和一定量魏氢氧纯钠溶予3409水中．冷却至10--15℃(滂热滚B)； 10-±2℃： (5)3．Oh左右滴毕A液，B液后，继续通氯气至PH=8．5； (6)加一定量的亚硫酸钠，搅拌1．0h； ％。 操作B段一除赫段： 2NaN(CNh+ZnCl2=Zn[N(CN)】2’【+2NaCI 分剃用100ml的冷水冲洗沉淀三次，用100ml甲基异丁基酮洗涤2次； (2)将过滤母液及洗液合并(含NaCI约1209)，减压浓缩，可回收工业盐约1009, (3)沉淀经60℃减压烘平，得产物，检测纯度86％，计算收率猡5％。 操作C段——转化段： (1)将B段不经烘干的沉淀产物加到500ml的水中，然后加入一定量的碳酸钠，进行复分解 反应，温度60～80℃，控制PH=7。5--8．5，时阅6．Oh： (2)过滤反应液，并用水冲洗沉淀藤合并成母液，检测母液中NaN(CN)2含爨，计算转化率兰粥 —·246—· 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 ％。 (3)沉淀与盐酸反应，沉淀消失，控制反应液PH6．8。此溶液可用于B段，作为锌盐溶液。 操作D段——结晶段 (1)将C段母液减压浓缩，温度控制60℃，至结晶析出；冷却6．0h，过滤；过滤母液1可 用于C段，进行循环使用； (2)过滤结晶用甲基异丁基酮洗涤，真空烘干，产物NaN(CNh含量90．O％左右。 (3)将不经烘干的结晶按的1：4比例，用水溶解，除去不溶物，然后，减压浓缩，进行重结 晶，结晶产物用100ml甲基异丁基酮洗涤二次，再真空烘干，粉碎，产品经检测NaN(CN)2含量猡5．0％， NaCl含量S1．O％： (4)过滤母液2可在本段(1)循环使用。 (5)总反应循环2～3次后，产品总收率70-75％。 1．4分析与检测 由于二氰胺钠与氯化钠常共存于反应液及产品中，利用它们都与Ag+反应，生成不溶于稀硝酸 的银盐这一性质，建立了在异丙醇一水溶液中用216型银电极作指示电极，231型玻璃电极作参比 电极的联合电位滴定分析法。以此法对产品二氰胺钠的含量进行检测。 2结果与讨论 2．1工艺条件的讨论 2．1．1 A段配料比的确定 以单氰胺为基准，固定其它条件不变，分别考察了不同配料比对转化率的影响(由于氯气不易 计量暂不考虑)。实验结果见表l。 表I不同摩尔配比对转化率的影响 H2NCH：NaCN：NaOH