二烯硫醚化酸性催化剂研究.pdf

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PA．024 二烯硫醚化酸性催化剂研究 周志远，黄星亮，张燕，李健 102249： 中国石油大学(北京)CNPC催化重点实验室，北京 关键词：二烯硫醚化，酸性催化剂，B酸、L酸 硫醇不仅具有恶臭，而且会影响油品的安定性；二烯会导致FCC汽油的诱导期变短，使汽油 的安定性显著变差。同时油品加工处理中，二烯和硫醇会加剧催化剂失活。以往一些传统工艺技 术都是对汽油分别进行脱硫醇或除二烯，这就需要多套设备和装置及较高的投资成本和操作成本。 国外开发的二烯硫醚化技术，利用二烯烃与硫醇反应生成高沸点的硫醚，然后通过蒸馏把硫醚重 组分从轻汽油中脱除，在不损失辛烷值的前提下达到了同时脱除汽油中硫醇和部分二烯的目的。 该技术所需设备简单，操作方便，所需投资较少，具有相当强的吸引力和发展前景。本文对酸性 催化剂上二烯硫醚化反应的可行性进行了研究。试验发现：L酸对二烯硫醚化反应具有催化作用， B酸对二烯硫醚化反应催化作用强于L酸。 1．实验部分 试验原料为实验室以抚顺石油二厂轻汽油为溶剂自行配制的反应原料，其中硫含量300刚g、 h．1、氢油比2：l 化剂，经抽150C真空干燥2h后在温度12032、氢气压力1．0MPa、LHSV=10 的反应条件下考察催化剂的二烯硫醚化活性。 2．结果与讨论 化剂的二烯硫醚化活性有明显提高。改性A1203催化剂二烯硫醚化活性由大到小顺序为：Si改性 A1203AI改性A1203。 ●● ” ～ ，0● ， j‘ 》：● ， ■ ● 图l 改性AL203催化剂的二烯硫醚化性能 图2 催化剂吡啶原位红外15032脱附谱图 内环变形振动吸收带是1580cm。和1572cm一，吸附在B酸部位后在1540cm。出现特征峰；吸附 在L酸部位后，在1450 cm‘1位置 cm。1出现特征峰。从图中可以看出，改性A1203催化剂，1450 有明显特征峰，说明改性A1203催化剂上含有一定量的L酸，催化剂上L酸量大小顺序为：Al PR一69 第十一届全国青年催化会议论文集 一 改性A1203Si改性A1203。在1540 只有Si改性Ai203催化剂具有B酸中心。 表1改性A1203催化剂上酸分布 表1是改性A1203催化剂的吡啶原位吸附红外数据，从表中可以看出，经过Al改性后的催化 化剂上存在B酸中心。从催化剂的反应性能得出，L酸中心对二烯硫醚化反应具有+一定的催化作 的A1203催化剂，这表明B酸对二烯硫醚化反应的催化作用强于L酸。 图3给出了强酸性磺酸树脂D005的二烯硫醚化反应性能，随着反应的进行催化剂活性略有 上升，硫醇转化率从2小时的86％上升到4小时的94．1％，随后的反应中，硫醇转化率稳定在95％， 催化剂活性高于同一反应条件下Ni／A1203催化剂。 loo 撰80 毋 ＼ 篓60 褥 鼍 藿40 浆