第五定量分析样品的前处理方法.pptVIP

第五章 定量分析样品 的前处理方法 学习目标 熟悉用硫酸水解后测定法、经氧化还原后测定法的分析方法，了解直接测定法、直接回流后测定法。 掌握氧瓶燃烧法操作方法，熟悉湿法破坏、干法破坏的方法。 ◆ 含金属或卤素的有机药物需做适当地前处理。 ◆分析样品前处理：采用一定方法，使待测药物或待测元素转化为适宜测定方式。 处理方法分为两大类： 不经有机破坏的分析方法 经有机破坏的分析方法 一、不经有机破坏的分析方法 （一）直接测定法 金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物; 金属原子直接与碳原子相连,键结合不牢固的有机金属药物。 （二）经水解后测定法 ▲直接回流后测定法 含卤素有机药物溶于适当溶剂（如乙醇） 中，加氢氧化钠溶液或硝酸银溶液，加热回流 使其水解。 ▲用硫酸水解后测定法 与定量硫酸共沸,水解成易测定成分。 （三）经氧化还原后测定法 ◆碱性还原后测定 ◆酸性还原后测定 （三）经氧化还原后测定法 汞齐化法 酸性或碱性溶液中，加锌粉、加热回流，将有机结合汞还原析出金属汞，与过量的锌生成锌汞齐。将锌汞齐溶于硝酸，测定汞的含量，换算。 （三）经氧化还原后测定法 利用药物中可游离金属离子的氧化性测定含量 二、经有机破坏的分析方法 含金属有机药物； 有机卤素药物结构中的金属原子、卤素与碳原子结合牢固者。 (一) 湿法破坏 据试剂不同分为： ▲硝酸—高氯酸法 ▲硝酸—硫酸法 (一) 湿法破坏 ▲硫酸—硫酸盐法 ▲其它湿法 硝酸-硫酸- 高氯酸法、 硫酸—过氧化氢法等。 (二) 干法破坏 有机物灼烧灰化达分解目的。 样品置于瓷坩埚或镍坩埚等中炭化，然后放高温炉中灼烧到灰化完全。 （三）氧瓶燃烧法 有机药物放入充满氧气密闭烧瓶中燃烧 ，产生欲测物质吸收于适当吸收液中。 1．仪器装置 燃烧瓶：磨口、硬质玻璃锥形瓶； 瓶 塞：严密、空心、底部熔封铂丝一根， 铂丝下端网状或螺旋状。 2．称样 固体样品：先研细，精密称取，置无灰滤 纸(图5-1 B)中心，按虚线折叠 (图5-1 C)后，固定铂丝下端。 2．称样 液体样品：供试品滴在无灰滤纸做成 的纸袋中。 纸袋做法：将纸剪成规定大小和形状,完成操作。 (按图5-1 D、E、F进行操作) 3．燃烧分解操作法 ◆燃烧瓶内加吸收液，通氧气，立即用表面皿覆盖瓶口； 4．吸收液的选择 ◆吸收液使卤素定量吸收，适应所选择分析方法。 ◆据被测物质种类及分析方法选择吸收液。 * 在水溶液中可以电离，因而不需有机破坏 适于含卤素有机药物结构中卤素原子结合不牢固的药物。 有机结合的卤素 无机的 卤素离子 （二）经水解后测定法 碱性溶液中加 还原剂回流 碳一碘键断裂 形成无机碘化物 后测定 醋酸酸性条件→锌粉还原 →碳一碘键断裂 →形成无机碘化物 本法系还原反应。 如利用五价锑有机药物中可游离的 Sb5+的氧化性，在酸性液中氧化碘 化钾，并定量析出碘，可用硫代硫 酸钠液滴定。 使有机结合状态的金属 及卤素转变为可测定的 无机化合物。 图5-1 氧瓶燃烧装置与样品包装操作图 通气管口应接近液面，使瓶内空气排尽 ◆点燃包有样品的滤纸包或纸袋尾部，放入燃烧瓶， 按紧瓶塞，燃烧完毕，振摇，使生成烟雾吸入吸收液。 ◆用同法另作空白试验。