第八章 重量分析法讲解.ppt

2005-11 第八章 重量分析法 Chapter 8. Gravimetric Analysis 例：用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时，在200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失. 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度。 例：试比较 pH = 2.0和 pH = 4.0的条件下CaC2O4的沉淀溶解度。 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 (5). 其他因素： A．温度： T↑ ，S ↑ ，溶解损失↑ （合理控制） B．溶剂极性： 溶剂极性↓ ，S↓，溶解损失↓ （加入有机溶剂） C．沉淀颗粒度大小： 同种沉淀，颗粒↑ ，S↓ ，溶解损失↓（粗大晶体） D．胶体形成： “胶溶”使S↑，溶解损失↑（加入大量电解质可破坏之） E．水解作用： 某些沉淀易发生水解反应，对沉淀造成影响 均匀沉淀法 通过缓慢的化学过程，逐步地、均匀地在体系中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀地缓慢的形成，因而生成的沉淀颗粒较大。 例 在酸性介质中沉淀CaC2O4 * 目 录 List of Contents 第一节 重量分析法概述 1.1 定义及特点  1.2 沉淀重量法分析过程第二节 沉淀溶解度及影响因素 2.1 沉淀的溶解度  2.2 影响沉淀溶解度的因素 第三节 沉淀的类型和沉淀形成过程 3.1 沉淀的类型 3.2 沉淀形成过程 3.3 影响沉淀纯度的因素第四节 沉淀形成的条件选择 第一节 重量分析法概述 1.1 定义及特点 重量分析法是用适当的方法先将试样中待测组分与其它组分分离，然后用称量的方法测定该组分的含量。 分离 称量 沉淀法 气化法 电解法 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 105℃ 烘至恒重 在0.5 mol/L H2SO4 溶液中电解CuSO4 溶液中Ba含量的测定 特点 1. 无需基准物质 2. 准确度高，Er不大于0.1% 3. 操作较繁琐，耗时多 4. 不适合低含量组分的测定 1.2 沉淀重量法分析过程 试样 沉淀剂 沉淀型沉淀 过滤 洗涤 灼烧 或烘干 称量型 称重 计算 例，可溶性钡盐中钡含量的测定(重量法）： 沉淀形式 沉淀剂 滤洗、烘(烧) 被测物 称量形式 滤,洗,800℃灼烧 SO42- BaSO4 BaSO4 BaCl2 Al3+ Al2O3 滤 洗 1200℃灼烧 200℃烘干 沉淀重量分析法：利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法. 对沉淀形式的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式 确定的化学组成, 恒定---定量基础 稳定---量准确 摩尔质量大---减少称量误差 对称量形式的要求 误差来源：沉淀溶解损失、沾污和称量。 第二节 沉淀溶解度及影响因素 2.1 溶解度(solubility) 溶解度:在一定的温度和压力下，物质在一定量的溶剂中，当沉淀与溶解达到平衡时所溶解的最大量。 沉淀物在水中存在如下的平衡： (一) 溶解度和固有溶解度 溶解度S (固有溶解度) S0一般只占S的0.1-1% （二）活度积和溶度积 活度积常数, 只与t有关 溶度积常数, 只与t, I有关 查表可得 对于MmAn形式沉淀 其溶解度为S，则生成mS的[M]和nS的[A] MA(固) ? M+ + A- OH- L MOH ● ● ● ML ● ● ● H+ HA ● ● ● [M+′] [A-′] （三）条件溶度积 沉淀性质，t 副反应 离子强度I 2.2 影响沉淀溶解度的因素 (1) 同离子效应—减小溶解度 加过量沉淀剂是降低溶解度的最方便有效的办法. MA (s) M n+ + A n- S S