第三章紫外可见吸收光谱-泰山学院教务处.ppt

第三章 紫外可见吸收光谱 紫外可见吸收光谱示意图 （3）π→π*跃迁 π电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量比σ→σ*跃迁小，若无共轭，与n→σ*跃迁差不多。200nm左右 吸收强度大，?在104~105范围内，强吸收 若有共轭体系，波长向长波方向移动，相当于200~700 nm 含不饱和键的化合物发生π→π*跃迁 C=O , C=C, C≡C (4) n→π*跃迁 n电子跃迁到反键π* 轨道所产生的跃迁，这类跃迁所需能量较小，吸收峰在200 ~ 400 nm左右 吸收强度小，?＜102，弱吸收 含杂原子的双键不饱和有机化合物 C=S O=N- -N=N- 例：丙酮 λmax=280 nm n→π*跃迁比π→π*跃迁所需能量小,吸收波长长 常用的是π→π*跃迁和n→π*，这两种跃迁都需要分子中有不饱和基团提供π轨道。 n→π*跃迁与π→π*跃迁的比较如下： π→π* n→π* 吸收峰波长 与组成双键的 有关 原子种类基本无关 吸收强度 强吸收 104~105 弱吸收 ＜102 极性溶剂 向长波方向移动 向短波方向移动 吸收带—吸收峰在吸收光谱上的波带位置 （1）R 吸收带： n→π*跃迁 特点：a 跃迁所需能量较小，吸收峰位于 200~400nm b 吸收强度弱， ? ＜102 （2）K 吸收带： 共轭双键中π→π*跃迁 特点：a 跃迁所需能量较R带大，吸收峰位 于210~280nm b 吸收强度强， ? ? 104 随着共轭体系的增长，K 吸收带长移， 210 ~ 700nm ? 增大。 例： λmax ? 1-己烯 177 104 1.5-己二烯 178 2×104 1.3-己二烯 217 2.1 × 104 1.3.5-己三烯 258 4.3 × 104 K 吸收带是共轭分子的特征吸收带，可用于判断共轭结构——应用最多的吸收带 E 吸收带：π→π*跃迁 E1=185nm 强吸收 ? 104 E2=204 nm 较强吸收 ? 103 小结： R带 n→π* 弱吸收 K带 π→π*强吸收 共轭 B带 π→π*中吸收 E带 π→π*强吸收 3. 有机化合物的紫外可见光谱 ——羰基化合物 ——羰基化合物含有 C=O,可产生n→σ*、 n→π*、π→π*跃迁。 ——醛酮的n→π*吸收带在270~300 nm 附近，强度低， ?10~20,当醛酮的羰基与双键共轭时，形成了?，?—不饱和醛酮，产生共轭，n→π*、π→π*跃迁的波长长移 ——羧酸羰基与双键共轭时，产生 n→π*、π→π*跃迁的波长长移 共轭使π*轨道能量降低。 芳香族化合物 ——E带和B带是芳香族化合物的特征吸收带，π→π*跃迁 ——当苯环上有羟基、氨基等取代基时,吸收峰红移,吸收强度增大。像羟基、氨基等一些助色团，至少有一对非键n电子，这样才能与苯环上的电子相互作用，产生助色作用。 ——取代基不同，变化程度不同，可由此鉴定