有机化学总复习讲解.ppt

有机化学习题课 有机化合物的命名 一、衍生物命名 二、系统命名法 系统命名的基本方法是： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 烷烃在常温下与强酸（如浓硫酸、浓硝酸），强碱（如熔化的氢氧化钠），强氧化剂（如重铬酸钾、高锰酸钾），强还原剂（如锌加盐酸、钠加乙醇）等都不起反应或反应速度很慢。但在适当的温度、压力和催化剂的作用下可以起反应。 催化加氢（＋H2生成饱和烃） 亲电加成（＋HX、H2SO4、H2O、X2、HXO） 不对称烯烃－－马氏规则 自由基加成（＋HX/过氧化物） 不对称烯烃－－反马氏规则 硼氢化氧化（制备伯醇的方法） 氧化反应（催化氧化O2；KMnO4；O3） 聚合反应（双键打开，头尾相连，得到高分子） ?-H的反应（卤代；氧化） 炔-H的活泼性（炔钠、炔银、炔化亚铜的生成）增长碳链 催化加氢（＋H2/Pt、Ni、Pd生成饱和烃） （＋H2/林德拉催化剂生成顺式烯烃） （＋Na/NH3生成反式烯烃） 亲电加成（＋ X2、 HX）－－马氏规则 分步进行，控制条件可只加一分子 （＋HBr/过氧化物）－－反马氏规则 亲电加成（＋H2O－重排，生成醛或酮） （＋H2O硼氢化氧化,端烯生成醛）反马氏规则 亲核加成（＋ HCN、 CH3OH、CH3COOH） 氧化反应（KMnO4；O3生成羧酸或二氧化碳） 聚合反应（二聚、三聚，也可得聚乙炔） 亲电加成1,2-加成和1,4-加成 双烯合成——狄尔斯-阿尔德反应(D-A反应) 聚合反应（1,2-加成，1,4-加成， 1,2-、1,4-加成） 加氢(H2/Ni) 加溴(溴在室温下即能使环丙烷开环 ) 加溴化氢(HBr在室温下使环丙烷开环 ，遵循马氏规则：环的断裂在取代基最多和取代基最少的碳碳键之间发生 ) 氧化反应（K2MnO4溶液不能使环丙烷退色） 苯环上闭合大π键电子云的高度离域，使得苯环非常稳定。在一般条件下大π键难于断裂不易发生加成和氧化反应； 亲电取代反应（四化反应：卤化、磺化、硝化、付氏反应〔烷基化、酰基化〕） 苯环上的烃基侧链α-氢原子活泼，易发生氧化反应。同时，α-氢原子也易发生卤代反应。 苯环上的闭合共轭大π键具有一定的不饱和性，在强烈的条件下，也可发生某些加成和氧化反应。 亲核取代反应 水解（NaOH/H2O）－生成醇 与氰化钠（NaCN）作用－生成腈（RCN） 与氨作用－生成胺 与醇钠（RONa）作用－制备醚（ROR’） 与硝酸银作用－鉴别伯、仲、叔或不同卤代烃 ?-消除反应：脱HX（NaOH/C2H5OH） 与金属作用 与Na反应－生成高级偶数碳烷烃 与Mg反应－生成格氏试剂（RMgX) 与活泼金属(Na、K、Mg、Al）的反应（酸性） 生成卤代烃（取代） （1）与氢卤酸的反应（产物重排） 卢卡斯试剂（无水氯化锌的浓盐酸溶液）可鉴别六个碳原子以下的一元醇。 （2）与无机酰卤的反应 （产物不重排） 酯化反应 脱水反应 （1）分子间脱水 －生成醚，适合制备单醚 （2）分子内脱水－遵循查依采夫（Saytzeff）规律 氧化和脱氢－使用MnO2或CrO3/吡啶（Py）等弱氧化剂可以把醇氧化为相应的醛或酮。 碱性 醚氧原子上有孤对电子对，可以作为电子给予体，接受强酸的质子而显示其碱性；醚还可以同缺电子的化合物，如氟化硼，三氯化铝，格利雅试剂等生成络合物。如： 氧化－生成过氧化物 苯酚的主要化学性质 酚的酸性 酚的酸性比碳酸弱，但比醇强得多。 芳环上的亲电取代反应 酚羟基是强的致活基团，芳环上的卤代、硝化、磺化及Friedel-Crafts等亲电取代反应比苯更容易进行。 氧化酚的氧化是一个很复杂的反应，可以用不同的氧化剂得到多种类型的氧化产物 醛、酮分子的官能团为羰基，其反应主要体现在羰基上的反应和α-碳原子上活泼氢的反应，包括： 羰基上的亲核加成反应 亲核加成-消除反应 涉及α-氢的羟醛缩合反应、卤代反应 醛、酮的氧化、还原反应 卤代反应历程 烷基化反应历程 酰基化反应历程 （3）氧化和还原反应 醛很容易氧化成羧酸。酮不易氧化，但在强氧化剂作用下碳链发生断裂。 ⅱ 醛与费林试剂反应（铜镜反应） 托伦试剂和费林试剂常用来鉴别醛、酮。还可利用其不与C=C和C≡C反应，在有机合成中制备不饱和羧酸。 ⅰ 醛与托伦试剂反应（银镜反应） 氧化反应 (A)催化加氢: 分子若含有其他不饱