第10章原子吸收,修改讲解.ppt

喷雾器，雾化器，燃烧器 将试液雾化成细小、均匀的雾滴 试样微粒原子化 火焰原子化器构造 §3 原子吸收光谱仪 几种常用火焰类型（燃烧温度） ? 空气-乙炔火焰 N2O-乙炔火焰 空气-氢火焰 温度 2600K 3300K 2318K 干扰 低波长吸收大 ，有化学干扰 火焰有较强的分子发射 在远紫外区无吸收，背景小 适用范围 测定约35种元素,应用广 测定约70多种元素，用于氧化物难解离元素较好 As等，共振线200nm的元素 §3 原子吸收光谱仪 §3 原子吸收光谱仪 　 化学计量火焰 富燃火焰 贫燃火焰 燃气与助燃气之比 与化学计量反应关系相近 燃气大于化学计量火焰 助燃气大于化学计量的火焰 温度 温度高、稳定干扰小、背景低、常用 温度略低，有还原性，干扰较多，背景高 温度较低，有较强的氧化性 适用 范围 多种元素，应用广 用于氧化物难解离元素测定 测定易解离，易电离元素 火焰的氧化-还原性与火焰组成有关 火焰原子化器特点 优点：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，易于操作，应用范围广。 缺点：原子化效率低，检测灵敏度低，火焰温度不易控制，只能液体进样。 §3 原子吸收光谱仪 非火焰原子化器 §3 原子吸收光谱仪 电源：低压（10v）大电流（500A） 炉体：金属套，绝缘套圈，石墨管，外层水冷却。 石墨炉电热原子化器 优点：绝对灵敏度高，检出达10-12-10-14g 原子化效率高。 缺点：基体效应，背景大，化学干扰多，重现性比火焰差。 §3 原子吸收光谱仪 标准型：长28mm 内径8mm 有小孔为加试样，水冷却外层，情性气体保护石墨管在高温中免被氧化。 石墨炉原子化步骤 §3 原子吸收光谱仪 干燥?灰化 ?原子化?净化四个阶段 程序 干燥 灰化 原子化 清除 温度 稍高于沸点 800度左右 2500度左右 高于原子化温 度200度左右 目的 除去溶剂 除去易挥发 测量 清除残留物 基体有机物 4、单色器 §3 原子吸收光谱仪 作用：将待测元素的共振线与邻近谱线分开，阻止非检测谱线进入检测系统。 单色器：棱镜或光栅，置于原子化器后 光谱通带选择：被测元素共振吸收线与干扰线近，选用W要小，干扰线较远，可用大的W，一般单色器色散率一定，仅调狭缝确定W。 光谱通带： W = D·S S－缝宽度（mm） 倒线色散率 D = dλ/dl 5、检测器 §3 原子吸收光谱仪 常用的光电转换器是光电倍增管 作用：把分光后的待测元素的光信号转换为电信号，适当放大，转换成吸光度A。 检测器：光电转换器、放大器和显示器。 1、分析线：随空心阴极灯确定，查手册。 2、灯电流：在保证有稳定和足够的辐射光强度的情况下，尽量选用较低的灯电流，以延长空心阴极灯的寿命。 3、狭缝宽度：无邻近干扰线时，可选择较宽的狭缝，否则选择较小的狭缝。 4、火焰 5、进样量（主要指非火焰方法）：最好能控制吸光度在0.1-0.5，以免工作曲线发生弯曲。 §4 测量条件选择 4. 火焰 (1)易原子化的元素: 选低温火焰(空气-氢火焰)。 As、Se等 (2)较难离解的元素: 选中温火焰(空气-乙炔火焰)。 Ca、Mg、Fe、Cu、Zn、Pb、Co、Mn等 (3)难离解的元素: 选高温火焰(氧化亚氮—乙炔)。 V、Ti、Al、Si等 (4)在火焰中易生成难离解氧化物的元素:选富燃火焰 Cr、Mo、W、V、Al等 (5)在火焰中易于电离的元素: 选贫燃火焰。K、Na等 §4 测量条件选择 §5 干扰及其消除方法 干扰 物理干扰 化学干扰 电离干扰 光谱干扰 非光谱干扰 谱线干扰 背景干扰 1. 物理干扰（又固体效应）： 大量基体元素存在（即总盐量增加）使测量信号下降。 原因：因物理性质（粘度、表面张力、溶剂、蒸气压、雾化气压力）不同引起干扰 特点：非选择性 消除方法： §5 干扰及其消除方法 (1)通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致。 (2)标准加入法或稀释法来减小和消除。 §5 干扰及其消除方法 例如： PO43-与Ca2+的反应，干扰Ca的测定。 Al，Si在空气-乙炔中形成的稳定化合物。 W、B、La、Zr、Mo在石墨炉形成的碳化物。 2. 化学干扰 产生的原因：待测元素与试样中共存组分或火焰成分发生化学反应，引起原子化程度改变所造成的干扰。 §5 干扰及其消除方法 (1) 原子吸收光谱分析中主要干扰来源； (2) 产生的原因是多方面的； (3) 典型的是待测元素与共存元素之间形成更加稳定的化合物，