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物理化学BI—第五章
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5.2 相律
基本概念
相律推导
应用举例
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5.2.1 相及相数
相(phase) 体系内部物理性质和化学性质相同的均匀部分称为相。相与相之间有明显的界面,在界面上宏观性质的改变是飞跃式的。相在化学成分上可以是纯物质,也可以由多种物质组成。多种物质组成一相时,各物质的分散度必须达到分子大小数量级。
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在讨论相时要注意以下三个问题:
a. 相是均匀的但不一定连续,同一相可以分散成许多颗粒或者液滴,分散在其它相中。由此可见,不同的相之间一定有明显的界面,但是有界面不一定就是不同的相。
b. 均匀但性质不同就不是一相。例如:将铁粉和硫磺粉加在一起可以磨得很细 ,肉眼看起来是均匀的,但用显微镜观察仍有二相,因为无论磨得多么细,铁粉和硫磺粉也不可能以分子大小混合,即分散度达不到分子大小数量级,因此它们仍然是二相。
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c. 一般气体只有一相,因为无论有几种气体都可以按任何比例以分子大小相互混合,它们之间没有界面。
液体按互溶程度可以是一相或者二相,二种液体若完全互溶为一相,部分互溶则为二相。例如:苯-水体系为二相,乙醇-水体系为一相。
一般体系内有几种固体就有几种固相,除非形成固熔体。例如:合金为一相,因为合金是二种金属以分子大小互熔的固熔体。
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5.2.2 物种数
NaCl(aq):S=?
物种数:体系中化学物质数叫物种数,用S表示。
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5.3.2 独立组分数
(number of independent component)
独立组分数
足以确定体系中各相组成所需要的最少的独立物种数称为独立组分数。用 K或C 表示。
独立组分数K与物种数S之间的关系:
K = S - R - R
对于同一体系由于数法不同,物种数S 可以不同,但是独立组分数K是相同的。
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说明
S—物种数;R —独立反应数:独立的化学反应计量式数目;
R‘ —特殊浓度限制:同一相内物质间的浓度限制。
K = S - R - R
例: CaCO3分解置于真空容器中分解
CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)
R’=?
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独立反应数
例:高温下, C(s)、 H2O(g)、H2 、CO、CO2构成的体系,R=? K=?
③ =①- ②
R=2,K=5-2=3。
①C(s)+H2O(g)=CO(g)+ H2(g)
②C(s)+ CO2(g)=2CO(g
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