第四章 醌类化合物讲解.ppt

（二）化学性质 （4）与活性次甲基试剂反应 （Kesting-Craven法） 苯醌、萘醌——区别于蒽醌 （二）化学性质 （5）与金属离子反应 （二）化学性质 三、提取分离 （一）游离醌类的提取方法 （二）游离羟基蒽醌的分离 （三）蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离 （四）蒽醌苷类的分离 （一）游离醌类的提取方法 1. 有机溶剂提取法 2. 碱提取酸沉淀法 用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。 3. 水蒸气蒸馏法 适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。 4. 其他方法 超临界流体萃取法和超声提取法。 有机溶剂 提取液 浓缩 结晶 氯仿等溶剂 浓缩液 （二）游离羟基蒽醌的分离 1. pH梯度萃取法 乙醇浸膏 乙醚溶液 不溶物 乙醚提取 NaHCO3液 含COOH的蒽醌 5%NaHCO3萃取 乙醚液 酸化 Na2CO3液 5%Na2CO3萃取 乙醚液 β-OH蒽醌 NaOH液 乙醚液 1%NaOH萃取 酸化 2个α-OH蒽醌 酸化 5%NaOH萃取 NaOH液 1个α-OH蒽醌 酸化 乙醚液 第四章 天然药物化学 Medicinal Chemistry of Natural Products 醌类化合物 Quinonoid 概 述 定义——分子内具有不饱和环二酮（醌式结构）或容易转化为这样结构的天然有机化合物。 分布——由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中。 本 章 内 容 一、结构类型 二、理化性质 三、提取分离 四、结构鉴定 五、生物活性 一、结构类型 （一）苯醌类 (benzoquinones) 邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌。 醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如： 一、结构类型（一）苯醌类 (benzoquinones) 橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用 治疗心脏病、高血压及癌症 一、结构类型（一）苯醌类 (benzoquinones) 对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。 醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。 一、结构类型 （二）萘醌类 (naphthoquinones) 从结构上可分为： 从天然界得到的几乎均为?-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。 一、结构类型（三）菲醌类 (phenanthraquinones) 有两种类型： 如：丹参醌类成分 一、结构类型（四）蒽醌类 (anthraquinones) ?位—— 1，4，5，8 ?位—— 2，3，6，7 meso（中位）—— 9，10 依据其还原程度的不同，将其分成以下三类： 一、结构类型（四）蒽醌类 (anthraquinones) 1. 蒽醌衍生物 根据-OH在母核上分布的位置不同分两类： （1）大黄素型（-OH在羰基的两侧） （2）茜草素型（-OH在一侧苯环上） 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 2. 蒽酚（或蒽酮）衍生物 依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。 蒽酮、蒽酚性质不稳定，故只存在于新鲜植物中。 一、结构类型 （四）蒽醌类 (anthraquinones) 3. 二蒽酮类衍生物 如：番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D属此类成分。 二、理化性质 （一）物理性质 1. 性 状 2. 溶解度 3. 升华性与挥发性 （二）化学性质 1. 酸性 2. 颜色反应 （一）物理性质 1. 性状 颜色—— 无Ar-OH近乎于无色 助色团越多，颜色越深 如：黄、红、橙、紫红等 多为有色晶体 存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在； 蒽醌类——则往往结合成苷而存在于 植物中。 （一）物理性质 2. 溶解度 H2O MeOH EtOH Et2O CHCl3 游离醌 — + + + + 成 苷 +（热） + + — — 3. 升华性与挥发性 游离醌一般具有升华性。小分子的苯醌、萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。 （二）化学性质 1. 酸性 Ar-OH的存在——显酸性——用于碱提酸沉 分子中Ar-OH的数目、位置不同则酸性强弱有差异 （二）化学性质 以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列： 含-COOH