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考虑相对论效应后,再乘以因子 做修正 是一个变量,用平均值代替: 其中: 代入整理得: 原子的总能量: 时, 当 三、碱金属原子能级的分裂 ,能级分裂为双层 时, 当 双层能级的间隔: 讨论: 1.能级由 三个量子数决定, 当 时, ,能级不分裂; 当 时, , 能级分裂为双层。 2.能级分裂的间隔由 决定 当 一定时, 大, 小,即 当 一定时, 大, 小,即 3.双层能级中, 值较大的能级较高。 如 5.单电子辐射跃迁的选择定则 4.碱金属原子态符号: 四、对碱金属光谱精细结构的解释 1.主线系: 2.第二辅线系: 3.第一辅线系: ? 4.基线系: 三. 四个量子数 (表征电子的运动状态) 1.主量子数 n ( 1 , 2 , 3, ……) 2. 副量子数 l ( 0,1,2,……. , n -1 ) 3. 磁量子数 ml ( 0,±1, ± 2,……. , ± l ) 4.自旋磁量子数 ms ( 1/2 , -1/2 ) 大体上决定了电子能量 决定电子的轨道角动量大小,对能量也有稍许影响。 决定电子轨道角动量空间取向 决定电子自旋角动量空间取向 z 5 ` tr457 * 变换回以核为静止的坐标系,并考虑两坐标系变换的相对论(时间差)效应后,再乘以因子 得: 详见:史斌星《量子物理》附录 ☆ 的处理: 量子力学方法:按几率分布所得的平均值 代替。 对碱金属原子, ☆ 的处理: 代入整理得: 原子的总能量 (不包括相对论修正): :能级的精细结构 能量E由 三个量子数决定。 对一给定 能级,即给定 但 仍与 有关。 3、碱金属原子能级的分裂 当 时, 能级不分裂 当 时, 能级分裂为双层,间隔: 讨论: 1.能级由 三个量子数决定, 当 时, ,能级不分裂; 当 时, , 能级分裂为双层。 2.能级分裂的间隔由 决定 当 一定时, 大, 小,即 当 一定时, 大, 小,即 4、碱金属原子态符号表示 碱金属原子的状态,可由描述价电子状态的量子数描述。 电子态描述符号: 如 2p电子,3S电子等,小写符号 电子组态:原子核外电子的排布,如: Na Z=11 基态电子组态: 激发态电子组态: 碱金属原子态符号: 价电子的主量子数 价电子的轨道角动量,用大写e 表示 电子的总角动量。 自旋多重度,表示原子态的多重数。对碱原子 S 态虽然是单层(重)能级,仍表示为: 例: 表示: 的原子态,多重度:2 表示: 的原子态,多重度:2 表示: 的原子态,多重度:2 Li原子能级图(考虑精细结构) 4.5 单电子跃迁的选择定则 1. 引入: 能级分裂后,能级间如何跃迁? 2.本节中心:选择定则 选择定则:对单电子跃迁成立→ 主量子数n的改变不受限制,跃迁有选择性, 此选择性既是由光谱线实验测量规律总结,在量子力学中也有理论推导. 下面分线系说明 主线系: n n m 第二辅线系: n m m 第一辅线系: n m m n 柏格曼线系: n m m n 除四线系外,其它高能级到低能级间符合选择定则的也有跃迁,但几率小. 例如对于钠: 3S(n=3,l=0) 3P(n=3,l=1) ms +1/2 -1/2 Na双线 碱金属的双线实验也是促使乌仑贝克和古 兹米特提出电子自旋假设的根据之一。 3P3/2 3P1/2 (l
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