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* * 一、有机化学中的电子效应 1.诱导效应（I） 在比较各种原子或基团时，常以氢原子为标准。一个原 子或基团的吸电子能力比氢原子强，就产生吸电子诱导效应 ，用-I表示。例： 若吸电子能力不及氢原子，就产生斥电子诱导效应，用 +I表示。例： 如： HBr H+ ＋ Br- 其它应用举例：（？） 2.共轭效应 ⑴ π-π共轭 CH2＝CH－CH＝CH2 1,3-丁二烯 1 2 3 4 1,3-丁二烯π键的构成 E 图 4-3 1,3-丁二烯的分子轨道 (HOMO) (LUMO) 形成共轭体系的条件： ①共轭体系中各原子必须在同一平面上; ②参与共轭的每一个原子必须有一个未参与杂化的p轨 道。 共轭体系的特点： ①单双键差别减小，键长有平均化倾向。 ②共轭体系势能较低，因而比较稳定。 共轭效应（C） A+ CH2＝CH－CH＝CH－CH＝CH－CH＝CH2 δ+ δ- δ- δ- δ- δ+ δ+ δ+ +C表示斥电子的共轭效应；﹣C表示吸电子的共轭效应。 ⑵ p-π共轭体系 （+C、﹣I） 其它p-π共轭举例： 氯苯 苯酚 （烯丙基正碳离子） CH2=CH－CH2 CH2－CH=CH2 · · （烯丙基自由基） 特点是与不饱和碳相连的原子上有未杂化的p轨道。 ⑶超共轭 H H H H C C － C H 3 + 二、红外吸收光谱 在波数为4000~400cm-1的红外光照射下，样品分子吸收 红外光发生振动[注]能级跃迁，测得的吸收光谱称为红外吸收 光谱，简称红外光谱（IR）。 键的振动频率与力常数及成键原子的质量密切相关。化 学键越强，成键原子质量越小，键的振动频率越高。 根据Hooke定律： 　　同一类型化学键，由于分子内部及外部所处的环境不 同，力常数也不完全相同，因此吸收峰的位置也不尽相同。 其影响因素有： ⑴外部因素：如样品的物理状态、所用溶剂。 ⑵内部因素：如电子效应、键的张力 、空间位阻等。 如： ⑶有机化合物的结构鉴定 ① 首先观察高波数范围（1350 cm-1以上）基团特征吸 收峰，指定谱带的归属，并兼顾1350~1000 cm-1的谱带，确 定分子所含基团及化学键类型。 ②观察位于1000~650 cm-1的C－H变形振动吸收峰，确 定烯烃和芳烃的取代类型。 ③红外光谱图上吸收峰并非要全部解释清楚，一般只 要解释一些较强的峰，但是对一些特征性的弱峰也不能忽视。 3080 1660~1640(m) 890(s) ν(＝C－H) ν(C＝C) γ(＝C－H) R1R2C＝CH2 3030；3080 1645(m) 990(s)；910(s) ν(＝C－H) ν(C＝C) γ(＝C－H) RCH＝CH2 3080 950 ν(＝C－H) γ(＝C－H) CH2＝CH2 波数范围/cm-1 振动形式 结构 3030 1690~1670(w) 820(s) ν(＝C－H) ν(C＝C) γ(＝C－H) R1R2C＝CHR3 3030 1675~1665(w) 970(s) ν(＝C－H) ν(C＝C) γ(＝C－H) R1CH＝CHR2（反式） 3030 1660~1635(m) 800~650(m~w, 宽) ν(＝C－H) ν(C＝C) γ(＝C－H) R1CH＝CHR2（顺式） 波数范围/cm-1 振动形式 结构 2 825~805 885~870 2 1 1,2,4-取代 2 745~705 780~760 3 1,2,3-取代 1 860~800 2 1,4-取代 3 725~680 810~750 900~860 3 1 1,3-取代 1 770~735 4 1,2-取代 2 710~690 770~730 5 单取代 区域谱峰个数 δ（环）/cm-1 γ（＝C－H）/cm-1 相邻氢数 取代类型 不同类型取代苯在900~650 cm-1区域谱峰位置和个数 1 900~800 1 1,2,3,4,5-取代 1 870~855 1 1,2,4,5-取代 1 850~840 1 1,2,3,5-取代 1 810~800 2 1,2,3,4-取代 2 730~676 865~810 1 1,3,5-取代 区域谱峰个数 δ（环）/cm-1 γ（＝C－H）/cm-1 相邻氢数 取代类型 例1：某化合物分子式为C6H12，其红外光谱如下图所示， 试推测其结构。 解： ①该化合物不饱和度为1，可能