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第35讲 醛 羧酸 酯;一、醛的结构与性质
1.醛基
羰基( )与氢原子相连构成醛基( )。甲醛的结构式为 ,分子式为CH2O;乙醛的结构简式为 ,分子式为C2H4O。; 2.醛类的化学性质
(1)氧化反应
醛能发生银镜反应,化学方程式为
R—CHO+2Ag(NH3)2OH
R—COONH4+3NH3+2Ag↓+H2O
在碱性条件下被新制的氢氧化铜氧化为羧酸后,与碱反应生成羧酸盐。写出该反应的化学方程式
R—CHO+2Cu(OH)2+NaOH
Cu2O↓+R—COONa+3H2O ; (2)还原反应
在加热、加压和有催化剂(如Ni、Pt)存在的条件下,醛可以和氢气发生加成反应,生成醇。; 二、羧酸的结构与性质
1.羧酸
羧酸是由烃基与 羧基( ) 相连组成的有机化合物。 羧基 是羧酸的官能团。一元羧酸的分子通式为R—COOH,结构式为 ; 2.分类
(1)按照与羧基连接的烃基结构的差别分为 脂肪酸 、 芳香酸 。
(2)按照分子中含有羧基的多少,分为 一元酸 、 二元酸 、 三元酸 等。
(3)高级脂肪酸
分子中含有碳原子较多的脂肪酸,它们的酸性很弱,在水中的溶解度不大,常见的高级脂肪酸有硬脂酸( C17H35COOH ),软脂酸( C15H31COOH ),油酸( C17H33COOH ),亚油酸( C17H31COOH )。; ②性质
a.酸的通性,乙酸俗称醋酸,是一种弱酸,酸性比碳酸 强 。
b.酯化反应:若用18O标记乙醇,反应方程式为
CH3COOH+CH3CHOH CH3CO18OCH2CH3+H2O ; (2)甲酸
甲酸的结构简式为 ,分子中既含有羧基又含有醛基 ,因而能表现出羧酸和醛两类物质的性质。; 三、酯
1.酯的概念
酯是羧酸分子中羧基上的 羟基(—OH) 被烃氧基(—OR′)取代后的产物。酯是一种羧酸衍生物,其分子由酰基( )和烃氧基(—OR′)相连构成。酯的通式为 ,饱和一元酸与饱和一元醇形成的酯的通式为 CnH2nO2 (n≥2),与同碳原子数的饱和一元羧酸互为同分异构体。; 2.酯的化学性质——水解反应
(1)酸性条件:
CH3COOCH2CH3+H2O CH3COOH+CH3CH2OH
(2)碱性条件:
CH3COOCH2CH3+NaOH CH3COONa+CH3CH2OH
酯的水解反应是酯化反应的逆反应,在碱性条件下,生成的酸与碱反应,使平衡向水解的方向移动,使酯完全水解。酸和碱既是酯化反应的催化剂又是酯的水解反应的催化剂,为使反应完全一般酯化反应用酸作催化剂,酯的水解反应用碱作催化剂。;考点一 醛与酸的性质 ; 【解析】有机物分子中含有两种官能团,分别是碳碳双键和醛基,KMnO4酸性溶液能将两种官能团氧化,H2/Ni能和这两种官能团发生加成反应,Ag(NH3)2OH和新制的Cu(OH)2只能氧化醛基而不能氧化碳碳双键。;考点二 醛类信息在有机合成中的应用 ;试回答下列:
(1)写出实验室制取A的化学方程式:___________________________;
(2)写出D→E的化学方程式:________________;
(3)B在一定条件下可合成一种重要的塑料,写出该合成反应的方程式:_______________;
(4)写出酯K的结构简式:_________________;; 【解析】本题的推断可以正向进行:电石和水生成CH≡CH,CH≡CH和HCl反应生成B,B可以和H2反应,则B为氯乙烯,C为氯乙烷发生碱性水解,则D为乙醇,催化氧化生成E(乙醛),继续氧化得F(乙酸);另一条线,A生成G(C6H6),说明3份CH≡CH加成生成苯,苯发生溴化反应生成H(溴苯),H加成得I(C6H11Br)环溴己烷,则J是环己醇。K为环己
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