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* * 13、(作业)邻苯二甲酸酐与官能团等摩尔的甘油或季戊四醇缩聚,试求: a.平均官能度 b.按Carothers法求凝胶点。 c.按统计法求凝胶点。 (r=1, ρ=1, f=4 ) 季戊四醇体系 (r=1, ρ=1, f=3 ) 甘油体系 * 14、 计算下列混合物的凝胶点,各物质的比例为摩尔比 a、邻苯二甲酸酐:甘油= 1.50:0.98 b、邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=1.50:0.99:0.002 c、邻苯二甲酸酐:甘油:乙二醇=1.50:0.500:0.700 a b c r 0.98 0.9913 ρ 1 0.9987 f 2.371 2.387 f 3 3 Pc 0.843 0.838 Pc* 0.714 0.710 * * * * * 15、(重点)1000g环氧树脂(环氧值为0.2)用等当量的乙二胺(H2NCH2CH2NH2)或二亚乙基三胺(H2NCH2CH2NHCH2CH2NH2)固化,以过量10%计,试计算两种固化剂的用量。 环氧树脂f=2 乙二胺 f=4 二亚乙基三胺 f=5 乙二胺用量 (1000/100)×0.2×(1/4)×(1+10%)=0.55mol 质量=0.55×60=33g 二亚乙基三胺用量 (1000/100)×0.2×(1/5)×(1+10%)=0.44mol 质量=0.44×103=45.32g 解: P53 环氧值指的是100g树脂中含有的环氧基物质的量(mol) * 16、AA、BB、A3混合体系进行缩聚,NA0=NB0=3.0 mol , A3中A基团数占混合物中A总数(ρ)的10%,求p=0.970时的Xn以及Xn=200时的p。 解: 已知NA0=NB0=3.0 mol , A3的ρ=10%, 则:A3中A基团数为:3.0×10%=0.3 mol AA含基团数为:3-0.3=2.7 mol 所以单体数目分别为: NAA=(2.7/2)mol NBB =(3/2)mol NA3 =(0.3/3)=0.1mol * ∴ f =2NBBfBB/(NAA+NBB+NA3)=2.034 ∴ Xn= 2 2-pf =……=74.02 Xn=200 时 =……=0.978 * * * 18、 制备醇酸树脂的配方为1.21 mol季戊四醇、0.50 mol邻苯二甲酸酐、0.49 mol丙三羧酸酯[C3H5(COOH)3],问能否不产生凝胶而反应完全? 思路: Carothers法预测凝胶点较实验值偏高 Flory法得出的凝胶点较实验值偏小 f是否大于2 Carothers法预测凝胶点 ② ① ③ 0.891 2.245 * 解:根据配方可知醇过量。 所以必须控制反应程度小于0.89,不会产生凝胶。 * 1.求下列混合物的数均分子量、质均分子量 和分子量分布指数。 a、组分A:质量 = 10g,分子量 = 30 000; b、组分B:质量 = 5g, 分子量 = 70 000; c、组分C:质量 = 1g, 分子量 = 100 000 第一章课后题:P16 1. * 解: 数均分子量: 质均分子量: 分子量分布指数: =46876/38576 = 1.22 / * 课后题:P16 2. 2. 等质量的聚合物A和聚合物B共混, 聚合物B: =15 000 =300 000 聚合物 A: = 35 000 = 90 000 和 计算共混物的 * 解: 数均分子量: 质均分子量: * 第 二 章 缩 聚 和 逐 步 聚 合 习 题 解 答 * 1、? 用碱滴定法和红外光谱法同时测得21.3g聚己二酰己二胺试样中2.50×10-3mol的羧基。计算该聚合物的数均分子量为8520,计算时需做什么假定?如何通过实验来确定其可靠性?如该假定不可靠,如何由实验来测定正确的数均分子量? * 解: 由 得: 上述计算时需假设:聚己二酰己二胺由二元胺和二元酸反应制得,每个大分子链平均只含一个羧基,且羧基数和胺基数相等。 * 可以通过测定大分子链端基的COOH和NH2摩尔数以及大分子的摩尔数来验证假设的可靠性,如果大分子的摩尔数等于COOH和NH2的一半时,就可假定此假设的可靠性。 用气相渗透压法可较准确地测定数均分子量,得到大分子的摩尔数。 碱滴定法测得羧基基团数、红外光谱法测得羟基基团数. * 2、已知在某一聚合条件下,由羟基戊酸经缩聚形成的聚羟基戊酸酯的质均分子量为18 400 g/mol,试计算: a.羧基已酯化的百分数; b.该聚合物的数均聚合度;
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