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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 水分子是极性很强的物质,它能强烈吸引表面活性物质分子中带极性的一端,所以这一端(极性基)也叫亲水基,而另一端(非极性基)不为水分子所吸引,叫憎水基。 如果用符号“0”代表极性基,用符号“一”代表非极性基,则表面活性物质的分子可表示成“一0”。 当表面活性物质(如肥皂)溶于水时,由于肥皂属于高级脂肪酸盐类,化学结构式的一端为碳氢组成的非极性基团,另一端为-COONa组成的极性基团,位于水面层上的肥皂分子,其亲水基(极性基)朝向水的内部,而憎水基则背离水面,形成定向排列。这样就使得油-水界面上的极性差减小,界面上的自由表面能减小,界面张力也就减小。界面张力降低的程度,主要决定于表面活性物质的浓度。 油 肥皂水 肥皂分子定向排列,极性端(亲水基)朝向水内部 第九章 储油(气)岩的表面能、表面吸附和表面润湿现象 §3 储油(气)岩石的润湿性 一、基本概念 1. 润湿 所谓润湿是指液体在表面分子力的作用下在固体表面的流散现象。 如某一岩石表面,水比油能更好地润湿,则称该岩石表面对水有选择性润湿(水湿)。反之,油比水能更好地润湿,则称该岩石表面对油有选择性润湿(油湿),但液体与固体接触时总离不开第三相——空气相,所以空气中单相液体在固体表面上润湿,实际上是多相流体在固体表面上的润湿,也就是选择性润湿。 由于固体对不同流体的吸引力不同,产生某种流体优先润湿固体的现象,称为选择性润湿。 衡量润湿程度的大小通常以润湿接触角θ的大小来表示,它是固体表面气体、液体、固体交接点上切于液面的夹角。θ角总是从极性较大的液体一方开始量度,如研究水和碳氢化合物液体之选择性润湿时,就要从水这边开始。 液体在固体表面上的润湿性,也可以用液-气、液-固和气-固各分界面上的表面张力来表示。即润湿性是作用于三相周界上各两相的表面张力 、 、 相互作用的结果,当达到平衡时满足杨氏方程: 、 、 ——分别为固-气、固-水、水-气的界(表)面张力;θ——润湿接触角,从极性较大的液体一方量测。 A称润湿张力或附着张力 称为润湿角 对于油-水-固系统 根据润湿接触角θ的大小衡量润湿性可分为三种情况: (1)0°<θ<90°(l>cosθ>0),固体表面为水润湿,或水对固体表面选择性润湿,这种固体表面称之为亲水的或憎油的; (2)90°<θ<180°(0>cosθ>-1)固体表面为油润湿,或说油对固体表面选择性润湿,这种固体表面称之为亲油的或憎水的; (3)θ=90°(cosθ=O):固体表面为中性润湿,既不亲水也不亲油。 1、水相 2、油相 3、固相 二、储油(气)岩石的润湿性 70年代以来,大量实验证明: 油藏岩石的润湿性既有亲油,也有亲水的,甚至还有中性的。 油藏岩石的润湿性,主要取决于原油中极性组分的含量和天然岩石的表面性质。 同一油藏还可能存在混合润湿。 1、直接影响着储油(气)岩石的油、气、水饱和度,关系到油气田的评价和储量计算。 2、储油(气)岩石润湿性还决定着储油(气)岩石的毛细管压力、相渗透率,影响到油、气、水的分布和油气田开发。 3、储油(气)岩石润湿性对油气开采的影响表现在: 对水湿岩石,由于注入水能自动吸入,可减少粘滞性引起的大小孔隙流动速度的差异,因而无水采收率高。 另外在三次采油中通过注入表面活性剂的办法,可以使亲油岩石亲水化,达到提高采收率的目的。 研究储油(气)岩石润湿性的意义 三、储油(气)岩润湿性的影响因素 储层岩石主要是砂岩和碳酸盐岩,前者主要由石英、长石、云母、粘土矿物和硫酸盐(石膏)等组成,后者主要由方解石和白云石组成。 这些主要矿物的表面在洁净情况下一般都是亲水的,但亲水程度不同,由水云母矿物变化而成的粘土矿物亲水性最强,其余按亲水强弱程度依次为石英、石灰岩、白云岩、长石。粘土矿物对岩石的润湿性有较大的影响,有的粘土矿物,特别是蒙脱石是强亲水的。 (1)岩石矿物组成的影响: 当粘土矿物含铁时,如鲕绿泥石,因为铁有从原油中吸附表面活性剂的能力,当其覆盖在岩石颗粒表面时,可使岩石表面亲油。 例如班克油田储油岩石,其中大约70%的石英表面被鲕绿泥石(Fe3Al2Si2O10·3H2O)所覆盖,使其表面具强的油湿性质,因而带来岩石润湿性的复杂情况。 有机物质表面是憎水亲油的。 石英表面,石油的组分不同,其润湿接触角可能<90o,也可能>90o,而当油相都是异辛烷时,水都能润湿这两种矿物(θ=30°);当油相都是环烷酸时,水只
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