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第五章 金属元素与金属材料 Chapter 5 Metallic Elements and Metallic Materials
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5.1 金属元素概述
在已知的112种元素中,有90种金属元素
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一、金属的物理性质及分类
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工程技术上分:黑色金属:Fe、Mn、Cr
有色金属,又分:
“重、轻、贵、稀、放”
化学性质上分:活泼金属、中等活泼金
属、不活泼金属。
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金属最主要的化学性质是容易失去电子变成正离子:
“金属性”是指: M-ze-→MZ+
二、金属元素的化学性质
不同的金属,在与氧、水、酸、碱的反应,金属间反应中表现出不同的性质。
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1. 与氧(空气)的作用
①一般情况:
s区—极易反应;
p区—反应程度较差;
d区—4周期,高温下可反应;
5、6周期,稳定。
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②钝化(passivation):是使金属表面转化为不易被氧化的状态
易被钝化的金属有:
Cr、Fe、Ni、Zn、Al、Si、Sn等。
能否钝化和金属表面形成的氧化膜的致密度有关
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水中b(H+)=10-7mol·kg-1,
按能斯特方程式:E(H+/H2)=-0.413V
2. 金属与H2O的反应
M + nH2O → M(OH)n + H2
若E(Mn+/M)-0.413V,金属即可与水反应;若反应产物M(OH)n难溶,可起保护作用。高温下,Fe前金属皆可反应。
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3Cu+8HNO3→3Cu(NO3)2+2NO+4H2O
3.金属与酸的反应
①非氧化性酸: M+nH+→Mn++H2(g)
②氧化性酸:
③含配位剂的酸 如王水
金属与酸的作用通常用金属活动性顺序或电动序来判断
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4. 金属与碱的反应(实质是与水的反应)
碱中b(OH-)10-7mol.kg-1。
所以,若金属的E(Mn+/M)-0.83V 便能反应。
如R(OH)n可溶,金属便可溶于碱(如Al、Zn);
如R(OH)n不溶,金属便不溶于碱(如Ag)。
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5. 金属间置换反应
①水溶液中的置换反应,可用活动序:
实质就是金属元素的氧化还原性质。
这是他们的重要特性。
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②高温下的置换反应,可用埃灵罕姆图
Si+2FeO→SiO2+2Fe
判断,如:
Zn+Cu2+→Cu2++Zn
也可用电极电势E 判断,如:
它们仅适用于在水溶液中的情形。
它是适用于高温下的氧化还原顺序,
随温度的不同而不同。
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ΔrGm值越负,反应自发性越强,氧化物越稳定。
即金属的氧化反应与温度的关系。
按吉-亥方程计算出
各T 对应的ΔrGm值,绘图。
?
?
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所以,处于下方的金属(更易与氧化
合,与氧结合力更强)
可把处于上方的金
属从其氧化物中置
换出来。如:
2Al+Fe2O3→Al2O3+Fe
2Al+Cr2O3→Al2O3+2Cr
Si+2FeO→SiO2+2Fe
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按埃灵罕姆图,在
反应活泼性顺序是:
773K,金属与氧的
据此,冶金生产中
应用Ca、Al、Mg、Si、Mn等做脱氧剂。
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我们见过的铝热实验
Fe2O3+2Al→Al2O3+2Fe
CO2(干冰)助燃的实验都可以从埃灵
罕姆图中找到答案:
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CO2+2Mg→2MgO+C
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主族金属元素
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过渡金属元素
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包括 d和ds区元素(不含La以外的镧系和锕系)分成三个过渡系:
Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn
Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd
La Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg
1、 结构特征: (n-1)d1-10ns1-2 (Pd例外)
如:Mn—3d5 4s2
Mo—4d5 5s1
Ag —4d105s1
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2、物理性质
① 熔、沸点高(“两头小,中间大”。
与未成对d电子有关)属耐高温金属。
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①活泼性:一过渡系二、三过渡系↑
(ⅢB特殊:↓);
② 密度大,属重金属;
③
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