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[Cu(NH3)4]SO4中,NH3是配位体,N为配位原子。 2. 配位体和配位原子 有孤对电子 a. 单齿配位体(一个配位体中只有一个配位原子) 含氮配位体 NH3 , NCS - ;含硫配位体 SCN- ; 含卤素配位体 F- , Cl- , Br- , I- ; 含碳配位体 CN- , CO 含氧配位体 H2O, OH- ,羧酸,醇,醚等 b. 多齿配位体(有两个或两个以上的配位原子) 乙二胺 NH2一CH2一CH2一NH2 简写为en, 乙二胺四乙酸根(EDTA)等。 3.配位数 与中心离子直接以配位键结合的配位原子个数。 例:[AlF6]3- 配位数6 、 [Cu(NH3)4]SO4 配位数4 、 [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 配位数6 *中心离子的电荷高,对配位体的吸引力较强,有利于形成配位数较高的配合物。 常见的配位数与中心离子的电荷数有如下的关系: 中心离子的电荷:+1 +2 +3 +4 常见的配位数: 2 4(或6) 6(或4) 6(或8) *中心离子半径越大,其周围可容纳配体就越多, 配位数越大。 [AlF6]3- [AlCl4]- [BF4]- [AgI2]- [AgI4]2- 从这些配离子你看出配位数有什么规律? 4. 配离子的电荷 配离子的电荷等于中心离子电荷与配位体总电荷的代数和。 如 K2[PtCl4] 8.1.2 配位化合物的命名 配位数—配位体名称—合—中心离子(用罗马数字表示氧化数), 用二、三、四等数字表示配位体数。不同配位名称之间用圆点“·”分开。 阴离子次序为:简单离子——复杂离子——有机酸根离子。 中性分子次序为:NH3—H2O—有机分子。 1.配位阴离子配合物--配位阴离子“酸”外界 2.配位阳离子配合物—— “某化某”或“某酸某” 3.中性配合物 K2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 K[PtCl5(NH3)] 五氯·一氨合铂(Ⅳ)酸钾 [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴(Ⅲ) [Co(NH3)2(en)2](NO3)3 硝酸二氨·二(乙二胺)合钴(Ⅲ) [PtCl2(NH3)2] 二氯·二氨合铂(Ⅱ) [Ni(CO)4] 四羰基合镍(0) 配合物的盐与复盐的比较 复盐, 能电离出两种或两种以上阳离子的盐如明矾 KAl(SO4)2·12H2O、光卤石 KCl · MgCl2· 6H2O等,仅在固态时稳定存在,一旦溶于水,几乎全部解离成各组分离子: KAl(SO4)2·12H2O (溶于水) → K+ +Al3++ 2SO42- +12 H2O KCl · MgCl2 · 6H2O (溶于水) → K+ +Mg2+ + 3Cl- + 6H2O 配合物盐,是在配合物的溶液或晶体中,十分明确地存在着 含有配位键的、能独立存在的复杂组成的离子: [Cu(NH3)4]SO4·H2O → [Cu(NH3)4]2+ + SO42- + H2O 形成配合物时性质的改变 1、颜色的改变 Fe3+ + nNCS- == [Fe(NCS)n](n-3)- 2、溶解度的改变: AgCl + HCl =[AgCl2]- + H+ AgCl + 2NH3 == [Ag(NH3)2]+ + Cl- Au + HNO3 + 4HCl == H[AuCl4] + NO + 2H2O 3Pt + 4HNO3 + 18HCl = 3H2[PtCl6] + 4NO + 8H2O 例题一:下列分子或离子中都存在着配位键的是 ( ) A.NH3、H2O B.NH4 + 、H3O+ C.N2、HClO D. [Cu(NH3) 4]2+ 、PCI3 B 例题二:下列各种说法中错误的是( ) A、形成配位键的条件是一方有空轨道一方有孤对电子。 B、配位键是一种特殊的共价键。 C、配位化合物中的配体可以是分子也可以是阴离子。 D、共价键的形成条件是成键原子必须有未成对电子。 D 杂化轨道理论 杂化:原子内部能量相近的原子轨道,在外界条件影响下重新组合的过程叫原子轨道的杂化 杂化轨道:原子轨道组合杂化后形成的一组新轨道
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