高分子化学第1章浅析.ppt

* * * * * * 由两种单体通过链式聚合反应合成的共聚物： 两单体名称或简称之间 +“-”+“共聚物”：如 乙烯和乙酸乙烯酯的共聚产物叫“乙烯-乙酸乙烯酯共聚物” “聚”+高分子主链结构中的特征功能团： 指的是一类的高分子，而非单种高分子，如： 聚酯： 聚酰胺： * II. IUPAC系统命名法 命名程序： a. 确定重复(结构)单元结构 b. 排出次级单元（subunit）的次序，两个原则: 对乙烯基聚合物，先写有取代基的部分 连接元素最少的次级单元写在前面 c. 给重复单元命名，在前面加“ 聚”字 例子: 聚 (1－苯基乙烯 ) Poly(1-phenylethylene) * 聚[1-(甲氧基羰基)-1-甲基乙烯] Poly[1-(methoxycarbonyl)-1-methyl ethylene ] 聚(亚胺基六次甲基亚胺基己二酰） Poly(iminohexamethylene imino adipoyl) 聚(氧羰基氧-1,4-苯撑－异丙叉-1,4-苯撑) Poly(oxycarbonyloxy-1,4-phenylene-isopropylidene-1,4-phenylene) * 1.6 聚合反应 由低分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应 1. 按反应机理分类 连锁聚合反应（Chain Polymerization） 也称 链式反应，反应需要活性中心 反应中一旦形成单体活性中心，就能很快传递下去，瞬间形成高分子。平均每个大分子的生成时间很短（零点几秒到几秒）。 * 自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位离子聚合：活性中心为配位离子 连锁聚合反应的特征： 聚合过程由链引发、链增长和链终止几步基元反应组成，各步反应速率和活化能差别很大 反应体系中只存在单体、聚合物和微量引发剂 进行连锁聚合反应的单体主要是烯类、二烯类化合物 根据活性中心不同，连锁聚合反应又分为： * 逐步聚合（Step Polymerization） 在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的 反应早期, 单体很快转变成二聚体、三聚体、四聚体等中间产物，以后反应在这些低聚体之间进行 聚合体系由单体和分子量递增的中间产物所组成 大部分的缩聚反应（反应中有低分子副产物生成）都属于逐步聚合， 单体通常是含有官能团的化合物 两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长所需要的时间上 * 如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是连锁聚合机理进行的？ 一般可通过测定聚合物分子量或单体的转化率与反应时间的关系来鉴别。随反应时间的延长，分子量逐渐变大的反应为逐步聚合反应，分子量不随反应时间的延长，而增大的反应为连锁聚合反应。随反应时间的延长，单体的转化率逐渐增大的反应为连锁聚合反应，单体的转化率与时间无关的反应为逐步聚合反应。 * 加聚反应（Addition Polymerization) 单体加成而聚合起来的反应称为加聚反应，反应产物称为加聚物。其特征是： 加聚反应往往是烯类单体?键加成的聚合反应，无官能团结构特征，多是碳链聚合物 加聚物的元素组成与其单体相同，仅电子结构有所改变 加聚物分子量是单体分子量的整数倍 2. 按单体和聚合物在组成和结构上发生的变化分类 * 缩聚反应（Condensation Polymerization） 是缩合反应多次重复结果形成聚合物的过程 兼有缩合出低分子和聚合成高分子的双重含义 反应产物称为缩聚物。其特征是： 缩聚反应通常是官能团间的聚合反应 反应中有低分子副产物产生，如水、醇、胺等 缩聚物中往往留有官能团的结构特征,如 -OCO- -NHCO-，故大部分缩聚物都是杂链聚合物 缩聚物的结构单元比其单体少若干原子，故分子量不再是单体分子量的整数倍 * 注意: 缩聚和逐步聚合、加聚和连锁聚合常常出现混淆情况，将它们等同起来是不对的; 应加以区别，这是两种不同范畴的分类方案. * 聚合物是由一系列分子量（或聚合度）不等的同系物高分子组成，这些同系物高分子之间的分子量差为重复(结构)单元分子量的倍数，这种同种聚合物分子长短不一的特征称为聚合物的多分散性。 I. 聚合物的多分散性 1.7 聚合物的多分散性与平均分子量 * 聚合物的分子量或聚合度是统计的，是一个平均值，叫平均分子量或平均