核磁共振波谱法范例.ppt

复习思考题 1、简述核磁共振产生的条件。 2、简述核磁共振仪器的基本构成。 3、什么是屏蔽常数？影响屏蔽常数的因素有哪些？ 4、简述化学位移是如何定义的？ 5、简述利用核磁共振谱图能够得到哪些信息？ * 图1：羰基? 电子云分布于? 键所在平面上下方，感应磁场将空间分成屏蔽区（+）和去屏蔽区（-） 醛基质子处于去屏蔽区，且受O电负性影响， 故移向更低场（= 9~10） 烯基质子类似（ ?=4.5~6.5) 乙烷:C2H6（?=0.85） 图2：乙炔C2H2 中三键 ? 电子云分布围绕C-C键呈对称圆筒状分布，质子处于屏蔽区，其共振信号位于高场（?=1.8）。 * * 图3：苯环上的6个?电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，处于去屏蔽区。 苯分子与C2H4的情况相同，即苯的质子移向低场（?=7~8）。 化学位移简表 * 第五节 自旋偶合与自旋分裂 一、定义： 现象：CH3CH2OH中有三个不同类型的质子，因此有三 个不同位置的吸收峰。 然而，在高分辨 NMR 中，—CH2和CH3中的质子出 现了更多的峰，这表明它们发生了分裂。如图。 * 原因：质子自旋产生的局部磁场，可通过成键的价电子传递给相邻碳原子上的氢，即氢核与氢核之间相互影响，使各氢核受到的磁场强度发生变化！ 或者说，在外磁场中，由于质子有两种不同的自旋取向，因此，与外磁场方向相同的取向加强磁场的作用，反之，则减弱磁场的作用。即谱线发生了“分裂”。 这种相邻的质子之间相互干扰的现象称之为自旋-自旋偶合。 该种偶合使原有的谱线发生分裂的现象称之为自旋-自旋分裂。 * * 二、偶合作用的种类? 一般认为：自旋-自旋偶合作用通过化学键传递? 种类 H-C-H H-C-C-H H-C-C-C-H 同碳偶合 邻碳偶合 远程偶合 不表现 常见 很弱? 偶合常数（J） ——用来衡量偶合作用的大小。简单理解：峰裂距 ——影响因素：核间距、电子云密度，与B0无关 * 三、偶合裂分规律 （1）峰分裂数：对于邻碳核之间的偶合，n+1 规律；一个(组)质子与相邻碳上的n个质子偶合，将产生n+1重峰。 如，CH3CH2I（2+1；3+1） （2）分裂峰强度比：符合二项式(a+b)n的展开式系数之比； 1 1 1 1 2 1 1 3 3 1 1 4 6 4 1 * 1 1 1 1 2 1 1 3 3 1 1 4 6 4 1 峰的强度比 n = 0 单峰 (s) n = 1 二重峰 (d) n = 2 三重峰 (t) n = 3 四重峰 (q) n = 4 五重峰 (p) 多重峰 (m) * 四、 峰面积 不同种类氢核数之比 = 积分曲线高度之比 = 相对峰面积之比 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的 相对比例。峰面积由谱图上的积分线给出。 化合物 C10H12O2 5 2 2 3 * 第六节 NMR谱图解析  一、谱图中化合物的结构信息 （1）峰的数目：标志分子中质子的种类，多少种; （2）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境，化合物中位置; （3）峰的分裂数：相邻碳原子上质子数; （4）峰的强度(面积)：每类质子的数目(相对)，多少个; * 二、谱图解析 1. 谱图解析 6个质子处于完全相同的化学环境，单峰。 没有直接与吸电子基团（或元素）相连，在高场出现。 * 谱图解析（ 2 ） 质子a与质子b所处的化学环