第四章原子吸收光谱素材.ppt

（3）火焰原子化法特点 结构简单，操作方便，应用较广； 火焰稳定，重现性及精密度较好； 基体效应及记忆效应较小。 雾化效率低，样品用量大； 使用大量载气，原子蒸气的密度低，停留时间短； 某些金属原子易受助燃气或火焰周围空气的氧化作用生成难熔氧化物或发生某些化学反应。 优点 缺点 2．石墨炉原子化器（非火焰原子化器）（P64） （1）结构 石墨管、炉体和电源 石墨管 尺寸：长 28mm 外径 8mm 内径 6.5mm 孔 进样 b．电源 c．炉体 气路保护系统 水冷却系统 低电压、大电流使石墨管迅速加热升温，。 可以进行程序梯度升温，最高温度可达3000K。 温度或电流 时间 C. 石墨炉原子化器的工作程序 a) 进样程序 0~100?l b) 干燥程序 （通氮气） 室温 干燥 升温斜率 干燥保持温度 与时间 c) 灰化程序 （通氮气） 灰化 升温斜率 灰化保持温度 与时间 原子化升温斜率 原子化保持温度与时间 d) 原子化程序 e) 高温除残程序 （通氮气） 除残温度与时间 干燥程序 灰化程序 原子化程序 高温除残程序 ⑶　石墨炉原子化器的特点　 ●检测限低，灵敏度高。 ●可分析固体、悬浮体。? ●进样量少。 优 点 ●精密度较差。 ●基体效应、化学干扰较严重，有记忆效应，背景较强； ●仪器装置较复杂，价格较贵，需要水冷。 缺 点 4.2.3 分光检测系统（P66） 作用：将待测元素的分析线与其它邻近的谱线分开。 选择原则：干扰谱线与被测元素的分析线之间相距小时，光谱通带要小；反之，光谱通带可增大。 光谱通带 单色器出射光谱所包含的波长区间，也称通带宽度。 光谱通带由光栅的倒线色散率和出射狭缝宽度所决定。 W =D·S 狭缝宽度的影响 共振线 共振线 共振线 狭缝宽度 狭缝宽度 校正曲线弯曲 狭缝宽度 出射狭缝 例题4.1 某单色器的线色散率为0.5 mm·nm-1,当出射狭缝宽度为0.1 mm时， a、求单色器的光谱通带，b、 在同一条件下用原子吸收分析测定铁时，要求光谱通带为0.1nm，问狭缝宽度应调到多少？ 解：a、 W = DS = 2×0.1 = 0.2 (nm) b、 (mm) (nm·mm-1) 4.2.4 原子吸收光谱仪的类型 优点：结构简单、操作方便，价格低廉，能满足日常分析工作的要求。 缺点：不能消除光源和检测器波动的影响；使用前空心阴极灯要预热一段时间，并在测量时经常校正零点。 1．单道单光束型 特点：校正了光源及检测器引起的输出信号的不稳定。 原子化器不稳定无法校正。 机械切光器，旋转时，光按一定频率通过切光器 2．单道双光束型 4.3 定量分析 4.3.1 分析性能指标 灵敏度、检出限、线性范围、精密度 1．灵敏度 指被测物浓度(或质量)改变一个单位时所引起的测量信号的变化，即分析校准曲线的斜率。 第四章 原子吸收光谱法 什么是原子吸收光谱法 基于被测元素的基态原子对光源发出的特征谱线的吸收，通过测量光的减弱程度而建立的分析方法。 4.1 原子吸收光谱法的基本原理 原子吸收光谱 E1 h?i E0 半宽度10-2~10-5nm 波长 4.1.1 吸收定律 根据图中的边界条件进行积分： 单色光 Iv（J?s-1?m-2）是单位时间光照射在单位面积原子化器的能量 火焰原子化器 Kn是频率n 处的吸收系数 4.1.2 吸收系数与原子密度的关系（P18） Iv经过dl后被吸收而减弱的光强度dIv应为 Iv（J?s-1?m-2）是单位时间光照射单位面积原子化器的能量； U（J?m-3）是单位体积内光的能量。 c（m?s-1）为光速 Iv＝Uc Iv＝Uc Kv、Sv都随频率改变而改变。 称为积分吸收系数 一般检测的是待测元素的基态原子，ni=n0 4.1.3 吸光度与样品中被测物浓度的关系（P58） ?1 ?2 ?3 ?4 ?5 ?6 ?7 ?8 ?9 ?10 10-3 nm ? ? (~10-3 nm) K ? 需要一个分光系统，分开波长差为 0.0001 nm的两条谱线 峰值吸收测量原理 峰值吸收系数K0∝火焰中待测元素的基态原子浓度 ni=n0 ? ? 峰值吸收与浓度关系成立的条件 发射 h? E0 E1 吸收 h? 能级变宽小 能级变宽较大 E0 E1 ? ?0-吸收 Kv