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方法 8000B 决定性色谱分离 1.0 范围及应用 1.1 方法8000不是一个决定性的方法，分析色谱法，介绍了SW -846色谱法校准和质量控制要求配合所有SW – 846方法方法包括但不限于下列1.2 色谱分析是用来。可分为两大类：气体色谱法（GC）和高效液相色谱（HPLC） 。N是标准物质的个数，RSD以%来表示。 若RSD或响应因子≤，可以认为它是线性相关的。其平均值和响应因子可用来计算样品浓度。 7.5.1.1 给出了方法可测的最大的物质的数量。一些检测方法的RSD会超过20%，在何种情况下，可使用以下建议。 第一步通常是去检查仪器的工作情况。在7.11节中列出的相关维护步骤可给出调整指导。故障组分的线性曲线所需的工作条件的变化会引起其余组分RSD升高。但只要所有组分的RSD限制满足要求，该校准方法是被允许的。 第三种自动化方法是通过改变一种或多种校准分析物缩小校准范围。如果还能得到线性关系，分析之。 校准范围上线的改变使得浓度超过检测范围的样品不需要稀释，而其下限的改变会改变方法的灵敏度。当调整检测下限时，应考虑到待测物的检出限和纠偏限度。 注意： 正如7.4.1.2节中提到的一样，方法的最低定量限值是由恰好能被检测到的物质的浓度决定的。定义，通过减少最低检出物质的浓度来减少校准范围会改变方法质量检出限。当检测的墓地是为了证明该方法符合规定限值，分析员必须保证方法质量限值至少是与规定限制一样低。 7.5.1.2 在下述情况下，当RSD超过20%时，初始校准仍然适用。 7.5.1.2.1 标准分析中平均RSD≤20%。平均RSD等于总RSD/个数。如果没有一个RSD＞20%的，平均RSD就不需要再计算。 7.5.1.2.2 平均RSD必须满足所有待测物的分析标准，无论分析物是否是特定的。换句话说，如果目标分析物是校准标准物的一部分，它的RSD值是必须评估的。 7.5.1.2.3 初始校准数据的总和或RSD≥20%，组分的总和和平均RSD必须告知数据使用者。的方法的使用会引起分析 注意：分析员和数据使用者必须注意：7.5.1.2.1节中的方法的使用会引起RSD≥20%，分析结果不确定性增大。两者必须仔细的浏览相关的质量控制结果。特别注意的，基质标准和实验室控制样品的结果决定了校准的线性是否是重要的。如果这种方法不适用，那么分析员要找到另一种校准方法满足其校准范围直至RSD≤20%。 7.5.2.1 用最小二乘法得到线性曲线 如果方法的RSD超过20%很多，就不能假设他是线性的。分析员应该使用最小二乘法。这种方法也是基于过去的实验或者仪器性能的选择。此外，为了慎重起见，这种方法还可以被用来满足7.5.1节中RSD的限制。 很容易得到仪器反应信号与标样浓度之间的线性回归关系。令反应信号为y,标样浓度为x，这是统计学的要求，并不是图形化的方式。 如果已进行了复制多点校准例如：三个五点曲线，分析员需要进行加权最小二乘。以防万一，也应该进行不加权最小二乘。当使用加权线性最小二乘法是，一下加权因子应当被使用。 1/SD2 SD是每一个单独标准测定结果的标准偏差。 回归方程会产生由斜率和截距组成的线性等式 Y=ax+b 其中： Y：峰面积或峰高 A：斜率 X：物质浓度 B：截距 分析员不应该迫使直线一定要通过原点，可以选择五个数据点进行线性回归。因此，就会出现有关于RSD值的问题。例如，通过原点的直线也许不满足QC规定。此外，不要把（0,0）点规定为第六个点。线性回归方法不能用来体现低于检出限的结果。回归计算是，会计算方法的R，即相关系数。如果R=1说明是完全吻合的，要是的标准曲线适合用来检测，R必须≥0.99。 外标法测定样品浓度时，回归等式做如下变化来得出所测浓度。 X=(y-b)/a 当加权线性回归被运用时，回归等式变成如下形式： Y=(ax+b)/SD2 当使用内标法测定待测物浓度是，方程做如下变换 AsCis/Ais=aCs+b As： 样品中待测物的峰面积 Ais：内标峰面积 Cs：待测物浓度 Cis : 内标浓度 a:直线斜率 b:截距 使用内标法测定样品浓度时，等式做以下变换 7.5.3 非线性曲线 在充足范围内的仪器的响应不是线性变化的情况下或者是当采用的别的方法不遵循线性规律，我们使用非线性校准曲线。 注意：EPA方法并不提倡使用非线性的校准曲线来测定高浓度的分析物或避免仪器的正常维护。因此非线性校准曲线不能之前证明可以使用线性校准曲线的方法使用。 当使用质量校准模型时，曲线必须是连续可微，在校准范围内是单调的。曲线模型不要多于4位参数。例如，如果模型是多项式，最高不要超过3次，就如下面的等式： Y=ax3+bx2+cx 如以上所述，曲线模型必须是连续的。如果曲线函数上面的数值是连续的，并且不管上