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第六章 相平衡和相图
什么是相图
相图的研究方法有哪些
相图的应用
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相图的定义
在一个多相体系中,随温度、压力和浓度的变化,相的种类、数量及含量都要相应地发生变化,对于变化情况可用几何图形来描绘,这个图形就可以反映出该系统在一定组成、温度和压力下,达到平衡时所处的状态,这个几何图形就是相图,也叫相平衡图、状态图。
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相图的应用
在冶金行业
金属加工行业
在硅酸盐行业
在新材料研究与开发中
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相平衡研究中的一些基本概念
系统
相
独立组元
自由度
外界影响因素
相律
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系统
选择的研究对象称为系统。系统以外的一切物质都称为环境。当外界条件不变时,如果系统的各种性质不随时间而变化,则这系统就处于平衡状态,没有气相或虽有气相但其影响可忽略不计的系统成为凝聚系统。一般合金和硅酸盐体系多属于聚凝系统。对于气相不能忽略的,不能按聚凝系统对待。
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相
系统中具有相图物理化学性质的完全均匀的部分的总和称为相。相与相之间有界面,各相可以用机械方法加以分离,越过界面时性质发生突变。例如,水和水蒸汽共存时,其组成虽同为H2O,但因有完全不同的物理性质,所以是两个不同的相。
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一个相必须在物理性质和化学性质上都是均匀的,这里的“均匀”是指一种微观尺度的均匀,但一个相不一定只含有一种物质。
例如,乙醇和水混合形成的溶液,由于乙醇和水能以分子形式按任意比例互溶,混合后成为各部分物理性质、化学性质都相同,而且完全均匀的系统,尽管它含有两种物质,但整个系统只是一个液相。
而油和水混合时,由于不互溶而出现分层,两者之间存在着明显的界面,油和水各自保持着本身的物理化学性质,因此是一个两相系统。
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一个物质可以有几个相。例如水可有固相、气相和液相。相与物质的数量多少无关,也与物质是否连续没有关系,如水中有许多冰块,所有的冰块的总和为一相。
对于系统中的气体,因其能够以分子形式按任何比例互相混合,所以如果所指的平衡不是在高压下的话,则不论有多少种气体都只可能有一个气相。如空气,其中含有多种气体,氧气、氮气、水汽、二氧化碳等。但只是一个相。
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对于系统中纯液体是一个相,混合液体则视其互溶程度而定,能完全互溶形成真溶液的,即为一相,若出现液相分层便不止一相,如NaCl溶于水中成为NaCl水溶液虽然此溶液中有NaCl和水两中物质,但仍然组成一个液相,而30℃时,酚-水系统中若含有40wt%酚及60wt%水,这个浓度超过了该温度时酚在水中的溶解度,及水在酚中的溶解度,于是此系统就分成两个液相。一个是酚溶于水的溶液(含酚9%),另一个是水溶于酚的溶液(
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