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第六章 元素和某些无机化合物
第三节 非金属及其某些化合物
初教院 小教理
11-2班 柴叶君
四、碳化物、氮化物和硼化物内容简介
本节课学习内容包括:
碳化物
氮化物
硼化物
人民教育出版社出版 大学本科小学教育专业教材P287~P289
半径较小的碳原子、氮原子和硼原子会进入到过渡金属晶体的间隙中
(1)当碳、氮、硼的含量小于过渡金属溶解度时会形成金属固溶物,原金属晶格不发生变化;
(2)当碳、氮、硼的含量大于过渡金属溶解度时则会形成金属化合物(或间隙化合物),原金属晶格也就发生了变化。
总结:原子半径大于130pm的过渡金属才能与碳氮硼形成间隙化合物,其共同特点是:不透明,有金属光泽,熔点极高,硬度大,能导电、导热且有化学惰性,但比较脆。
碳化物性质
如何划分硬度
除金刚石硬度为十莫氏硬度外,其它硬质金属、硬质合金或硬质化合物常用显微硬度表示,两者关系如下表:
莫氏硬度
7
8
9
10
显微硬度(㎏·㎜-2)
820
1340
1800
7000
碳化物
种类很多,碳与过渡金属、碱土类元素、非金属元素和稀土元素反应生成碳化物。
合成方法:1)金属与碳粉直接化合;2)金属与碳气体作用;3)碳和金属氧化物作用。
代表物:碳化硅(SiC),碳化钛(TiC)
陶 瓷
碳化物—碳化硅
碳化硅的性质:
SiC有两种晶型:?-SiC 和?-SiC。?-SiC真密度为3.21g/cm3 和?-SiC真密度为3.22g/cm3。热膨胀系数2.34?10-6/?C。碳化硅高于2400?C开始分解为蒸气和C。
碳化硅的化学稳定性好,耐酸侵蚀性强。1000 ?C开始氧化,1700 ?C迅速分解。
用途:磨料,耐火材料。
碳化物—碳化钛
碳化钛的性质:
是所有碳化物中性能最好的一种,高熔点,高抗氧化性,密度小,硬度高。密度为4.93g/cm3,熔点3107℃,热膨胀系数7.7×10-6 ℃-1(20-1000 ℃),热导率24.3W/m ℃,电阻率58×106欧姆每厘米,耐压强度1352Mpa。
用途:金属陶瓷,火箭零件,燃气轮机叶片, 热电偶保护管(2500 ℃,还原或惰性气氛中)。
氮化物
元素周期表中Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ族金属元素的氮化物熔点高,硬度大,但 Ⅵ族(Cr、Mo、W)的氮化物在1500 ℃以上的分解压较高,不宜作耐火材料,与此相反,B、Be、Si及La、Ac系的元素可制成稳定的高熔点氮化物。
代表物:BN和Si3N4。
氮化物—氮化硼
氮化硼(BN)制品:立方和六方晶系两种。立方氮化硼硬度大,六方氮化硼构造类似石墨,可作耐热润滑剂。熔点高(3000℃),硬度高,良好的电绝缘性,良好的热震稳定性 。
合成方法:
1)硼砂(Na2B4O7)+氯化铵(NH4Cl)在氨气下反应合成;
2)BCl3和氨气的混合气体在1600-1900℃ 高温下合成;
3)用硼酸与白垩混合加热制块,粉碎后与 NH4Cl配料,在NH3介质中合成;
4)硼粉在高温下与氮气反应。
用途:熔炼贵金属的坩埚,高温热电偶保护管等。
氮化物—氮化硅
氮化硅制品: ?-Si3N4 和?-Si3N4两种,均属六方晶系。氮化硅硬度大,热膨胀系数小,热震稳定性好,化学性质稳定,耐各种熔融金属的侵蚀,抗氧化性好(1200 ℃)。
合成方法:
1)硅粉在氮或氨气中加热到1200 ℃ ~1450 ℃ 反应合成;( ?-Si3N4 )
2)还原、氮化SiO2原料,在氮气中加热反应合成。
( ?-Si3N4)
用途:熔炼坩埚,陶瓷发动机叶片、高温轴承、切削工具等。
硼化物
高熔点金属的硼化物一般具有2000~3000 ℃的高熔点,电阻低,强度高,难发挥,稳定性高,高温下易氧化,必须在中性或还原性气氛中使用。是真空中唯一可以使用到2500 ℃以上的耐高温材料。
耐火原料:ZrB、TiB2等。
代表物:硼化锆。
硼化物—硼化锆
硼化锆制品:在Zr-B系统中存在三个硼化物,即ZrB,ZrB2和ZrB12,其中ZrB2是在很宽的温度范围内最稳定的化合物。
ZrB2合成:
1) 3ZrO2+B4C+8C+B2O3 = 3ZrB2+9CO
2) Zr(OH)2+B(氢气中还原BCl3)=ZrB2+H2O
用途:高温热电偶套管,电极材料,坩埚,火箭喷嘴等。
小 结
碳化物、氮化物和硼化物对于钢件表面处理有重要意义。把N、B、C等渗入低碳钢的表面层,能增强其硬度和抗腐蚀的性能,而其内部仍保持可塑性和韧性。
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