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络合物的磁化率的测定
班级:2012级化学(1)班 学号:20125051163 姓名:冯亚威 成绩:
一、实验目的
1.掌握古埃(Gouy)法测定磁化率的原理和方法。
2.测定两种络合物的磁化率,求算未成对电子数,判断其配键类型。
二、实验原理
1、在外磁场的作用下,物质会被磁化产生附加磁感应强度,则物质内部的磁感应强度等于
B=B +B,=μ0H+B, ①
式中B为外磁场的感应强度;B,为物质磁化产生的附加磁感应强度;H为外磁场的强度;为真空磁导率,其数值等于。
物质的磁化可用磁化强度M来描述,M也是一个矢量;它与磁场强度成正比
M=H ②
式中称为物质的体积磁化率,是物质的一种宏观磁性质。B’与M的关系为: B’=M=H ③
将③式代入①式得:
B=H=H ④
式中称为物质的(相对)磁导率。
化学中常用质量磁化率或摩尔磁化率来表示物质的磁性质,它们的定义为:
⑤
⑥
式中为物质密度,为物质的摩尔质量。的单位是,的单位是
2、物质的原子、分子或离子在外磁场的作用下的磁化现象存在三种情况。
(1).物质本身并不呈现磁性,但由于它内部的电子轨道运动,在外磁场作用下会产生拉莫进动,感应出一个诱导磁矩来,表现为一个附加磁场,磁矩的方向与外磁场相反,其磁化强度与外磁场强度成正比,并随着外磁场的消失而消失,这类物质称为逆磁性物质,其<1,<0。
(2).物质的原子、分子或离子本身具有永久磁矩,由于热运动,永久磁矩的指向各个方向的机会相同,所以该磁矩的统计值等于零。但它在外磁场的作用下,一方面永久磁矩会顺着外磁场方向排列,其磁化方向与外磁场相同,而磁化强度与外磁场强度成正比;另一方面物质内部的电子轨道运动也会产生拉莫进动,其磁化方向与外磁场相反,因此这类物质在外磁场下表现的附加磁场是上述两者作用的结果,通常称具有永久磁矩的物质为顺磁性物质。显然,此类物质的摩尔磁化率是摩尔顺磁化率和摩尔逆磁化率两部分之和 ⑦ 但由于>>,故顺磁性物质的>1,>0,可以近似地把当作,即
≈ ⑧
(3).物质被磁化的强度与外磁场强度之间不存在正比关系,而是随着外磁场强度的增加而剧烈的增强,当外磁场消失后,这种物质的磁性并不消失,呈现出滞后现象。这种物质称为铁磁性物质。
3、假定分子间无相互作用,应用统计学的方法,可以导出摩尔顺磁化率和永久磁矩之间的定量关系
⑨
式中为阿伏伽德罗常数,为玻尔兹曼常数,T为热力学温度。物质的摩尔顺磁磁化率与热力学温度成反比这一关系,是居里(Curie P)在室验中首先发现的,所以该是称为居里定律,C称为居里常数。
分子的摩尔逆磁率磁化率是由诱导磁矩产生的,它与温度的依赖关系很小。因此具有永久磁矩的物质的摩尔磁化率与磁矩间的关系为:
⑩
该式将物质的宏观物理性质和其微观性质联系起来了,因此只要测得,代入⑩式就可算出永久磁矩。
4、物质的顺磁性来自与电子的的自旋相联系的磁矩。电子有两个自旋状态。如果原子、分子或离子中两个自旋状态的电子数目不相等,则该物质在外磁场中就呈现顺磁性。这是由于每一个轨道上不能存在两个自旋状态相同的电子(泡利原理),因而各个轨道上成对电子自旋所产生的磁矩是相互抵消的,所以只有存在未成对电子的物质才具有永久磁矩,她在外磁场中表现出顺磁性。
物质的永久磁矩和它所包含的未成对电子数n的关系可用下式表示:
称为玻尔(Bohr)磁子,其物理意义是单个自由电子自旋所产生的磁矩
式中h为普朗克常数,为电子质量。
5、由实验测定物质的,代入式求出,再根据式算得未成对电子数n,这对于研究某些原子或离子的电子组态,以及判断络合物分子的配件类型是很有意义的。
络合物分为电价络合物和共价络合物。电价络合物中心离子的电子结构不受配位体的影响,基本上保持自由离子的电子结构,靠静电库仑力与配位体结合,形成电价配键。在这类络合物中,含有较多的自旋平行电子,所以是高自旋配位化合物。共价络合物则以中心离子空的价电子轨道接受配位体的孤对电子,形成共价配键,这类络合物形成时,往往发生电子重排,自旋平行的电子相对减少,所以是低自旋配位化合物。例如,Fe2+离子在自由离子状态下的外层电子结构为3d64s04p0。如以它作为中心离子与6个H2O配位体形成[Fe (H2O)6] 2+ 络离子,是电价络合物。其中Fe 2+ 离子仍然保持原自由离子状态下的电子层结构,此时n = 4。见图所示:
Fe2+ 在自由离子状态下的外层电子结构
如果
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