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第5章
化学热力学基础
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主要内容
1 热力学术语和基本概念
2 热化学
3 焓和焓变
4 熵和熵变
5 自由能——反应自发性的判据
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重难点:
教学方法:讲授法,归纳法
熵变、焓变、自由能、反应自发性判据
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5-1 化学热力学的研究对象
热力学是研究热和其他形式能量之间转化规律的科学。它不涉及到物质的微观结构,热力学的研究方法是宏观的方法,是以实验事实为基础,总结研究系统状态变化过程中的功能转化和热力学过程的方向性问题。
用热力学的原理和方法来研究化学过程及其伴随的能量变化就形成了化学热力学。
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5-2 基本概念
5-2-1、 体系和环境
体系 我们研究的对象,称为体系。
环境 体系以外的其它部分,称为环境。
例如,我们研究杯子中的水,则水是体系。 水 面上的空气,杯子皆为环境。当然,桌子,房屋,地球,太阳等也都是环境。但我们着眼于和体系密切相关的环境,即水面上的空气和杯子等。
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又如,若以 N2 和 O2 混合气体中的 O2 作为体系,则 N2 是环境,容器也是环境。
界面 体系和环境之间有时有明确的界面,如水和杯子;有时又无明确的界面,如 N2 和 O2 之间。此时,可以设计一个假想的界面,从分体积的概念出发,认为 VO 以内是体系,以外是环境。
宇宙 体系和环境放在一起,在热力学上称为宇宙。
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按照体系和环境之间的物质及能量的交换关系,可以将体系分为三类:
1) 敞开体系 既有能量交换,又有物质交换;
2) 封闭体系 有能量交换,无物质交换;
3) 孤立体系 既无物质交换,又无能量交换。
例如,一个敞着瓶口,盛满热水的瓶子。水为体系,则是一个 敞开体系。
若加上一个盖子,则成为封闭体系。
若将瓶子换成杜瓦瓶 ( 保温瓶 ) ,则变成孤立体系。
热力学上研究的,多是封闭体系。
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环境温度 环境压力 通常规定298.15K为环境
温度;以标准大气压为环境压力。
5-2-2、相
系统中物理状态、物理性质与化学性质完全均匀的部分
称为一个相(phase)。
如:系统里的气体,无论是纯气体还是混合气体,总是
1个相。系统中若只有一种液体,无论这种液体是纯物质
还是溶液,也总是一个相。
相是系统里物理性质完全均匀的的部分。
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