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7.2 色谱分析法理论基础
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7.2.1 流出曲线及有关术语
在气相色谱分析法中,将以组分浓 度为纵坐标, 流出时间为横坐标,绘得的组分及其浓度随时间变 化的曲线称为色谱图,也称色谱流出曲线。下面是单个组分的色谱图,用以说明 色 谱分析法的相关术语。
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基线和保留值
1. 基线:图中的O t 表示只有载气通过检测器时响应信号的记录。在条件稳定时为一直线。
2. 保留值:表示试样中各组分在色谱柱内停留的时间数值。通常用时间或相应的载气体积来表示。
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(1)用时间表示的保留值
保留时间 tR:指待测组分从进样到柱后出现浓度最大值时所需的时间, 如图中的O B。
死时间tM:指不与固定相作用的气体(如空气、甲烷等)的保留时间,如图中OA所示。
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(1)用时间表示的保留值(二)_
调整保留时间 t ‘R:指扣除了死时间的保留时间,如图中的AB。
即:tR = tR- tM
注意:当固定相一定,在确定的实验条件下,任何物质都有一定的保留时间,它是色谱分析法的基本参数。
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保留体积VR:指从进样到柱后出现待测组分浓度极大值时所通过的载气体积。
VR=tR ×F0
F0- 色谱柱出口处载气流速 (mL/min)
死体积VM:指色谱柱内除了填充物固定相以外的空隙体积、色谱仪中管路和连接头间的空间及检测器的空间的总和。
VM=tM×F0
调整保留体积VR:指扣除了死体积后的保留体积。
(2)用体积表示的保留值
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3. 相对保留值
相对保留值 r21:
指组分2和组分1调整保留值之比,是一个无
因次量。
r21 = tR2 /tR1 = VR2 /VR1
注意:相对保留值只与柱温及固定相性质有关,与其他色谱操作条件无关,它表示了色谱柱对这两种组分的选择性。
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4. 区域宽度(一)
(1)标准偏差σ:
σ=1/2EF=1/4IJ(1/4Wb)
即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。
峰高 h 是色谱峰顶到基线的距离。h、σ是描述色谱流出曲线形态的两个重要参数 。
h 、与σ的关系如何?
即色谱峰宽度。习惯上常用以下三个量来表示。
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