黄酮类化合物讲义.ppt

1.制剂中游离和结合蒽醌含量测定时常用的显色剂为①_____或② _____。 2.制剂中游离和结合蒽醌比色法含量测定时常用对照品为_____。 3.对亚硝基二甲苯胺反应可用作_____化合物的定性鉴别反应。 第四节 三萜皂苷类成分分析 一、概述 三萜是由30个碳原子组成的萜类化合物，大多数三萜化合物均可看作由6个异戊二烯单位联结而成。 游离三萜类化合物通常多不溶于水，而与糖结合成苷后，则大多可溶于水，振摇后可生成胶体溶液，并有持久性似肥皂溶液的泡沫，故有三萜皂苷之称。 三萜皂苷和甾体皂苷 柴胡皂苷a 黄芪甲苷 人参皂苷Rh2 人参皂苷Rh1 人参皂苷Rg3 人参皂苷Rg1? 人参皂苷Re 酸水解产生， 20(R)-原人参二醇 或20(R)-原人参三醇，然后侧链再发生环合 二、理化性质 溶解度 可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲醇和热乙醇中，几乎不溶于或难溶于乙醚、苯等极性小的有机溶剂。 在含水丁醇或戊醇中溶解度较好，且又能与水分成二相，可利用此性质从水溶液中用正丁醇或戊醇提取皂苷，借以与亲水性的糖、蛋白质等分离。 三萜皂苷元能溶于石油醚、苯、乙醚、氯仿等有机溶剂，而不溶于水。 注射用双黄连中黄芩苷的鉴别及HPLC测定方法要点 1 鉴别：供试品溶液的制备：取本品用适量甲醇溶解，作为供试品溶液 对照品：黄芩苷 薄层色谱条件：聚酰胺薄层板、展开剂：醋酸、显 色剂：紫外灯下检视。供试品色谱中，在于对照品 色谱相应的位置上，显相同颜色的点。 2 含量测定：色谱条件：反相C18柱、流动相：甲醇-水-冰醋酸，检测波长：274nm。 供试品溶液的制备：精密量取本品加甲醇使溶解，溶液稀释至刻度，摇匀，即得。 对照品溶液：取黄芩苷对照品适量，精密称定，加甲醇制成的溶液，即得。 测定法：分别精密吸取对照品溶液与供试品溶液各10μ1,注入液相色谱仪，测定，即得。 第三节 蒽醌类成分分析 一、概述 中药中醌类化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。 其中以蒽醌类化合物最为多见，包括蒽醌及其不同还原程度的产物和二聚物，如蒽酚、氧化蒽酚、蒽酮、二蒽酮、二蒽醌等。 这些化合物在中药中可游离存在，也可与糖结合成苷，称为蒽苷。 1、萘醌类 萘醌化合物从结构上考虑可以有α(1,4)、β(1,2)及amphi(2,6)三种类型。但迄今为止从自然界得到的几乎均为α-萘醌类。 α-（1，4）萘醌 β-（1，2）萘醌 amphi-(2,6)萘醌 二、结构特征及理化性质 紫草素 (shikonin) 和异紫草素 (alkanin) 2、菲醌类 天然菲醌衍生物包括邻醌（A）及对醌（B）两种类型。 （A） （B） 丹参酮IIA（tanshinone IIA） 3、蒽醌类 蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮及蒽酮的二聚物等。 蒽醌 氧化蒽酚 蒽酮 蒽酚 （sennoside） 理化性质 1、溶解性 苯醌及萘醌多以游离状态存在；而蒽醌类则往往结合成苷存在于植物体中； 游离的醌类多具有升华性； 小分子的苯醌及萘醌类具有挥发性，能随水蒸气蒸馏，可据此进行提取、精制工作。 游离醌类多溶于乙醇、乙醚、苯、氯仿等有机溶剂，微溶于或不溶于水。 结合成苷后极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，在热水中也可溶解，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等非极性溶剂中。 2、酸碱性 蒽醌类化合物分子中多具有酚羟基，故具有一定酸性，在碱性水溶液中易溶，但加酸酸化时又可重新沉淀析出，所谓碱提取—酸沉淀即是根据这个道理进行的。 根据以上性质，醌类化合物的提取可采用碱提取-酸沉淀法。 3、显色反应 醌类的颜色反应主要取决于其氧化还原性质以及存在的酚羟基的性质。 碱性条件下的呈色反应：羟基蒽醌类在碱性溶液中会引起颜色改变并加深。 与金属离子的反应：在蒽醌类化合物结构中，如果有α-酚羟基或具有邻位二酚羟基时，则可与Pb2+、Mg2+等金属离子形成络合物。与Pb2+形成的络合物在一定pH条件下能沉淀析出，故可用于该化合物的精制。 与对亚硝基二甲基苯胺反应：9位或10位未取代的羟基蒽酮类化合物，尤其是1，8-二羟基衍生物，酮基对位的亚甲基上的氢很活泼，可与对亚硝基二甲基苯胺反应，缩合