新取代冠醚及其缩氨脲化合物的合成.pdf

新取代冠醚及其缩氨脲化合物的合成 张来新+杨琼 (宝鸡文理学院化学化工系 陕西宝鸡721007) 摘要： Ms和元素分析对合成的二种新物质的结构进行了鉴定。 关键词： 冠醚酰化茚满酮多聚磷酸(PPA) 化学已成为一门植根深远而又正在形成中的新兴边缘学科。基于冠醚对金属离子的络合能力和对小 分子的识别能力，它们在很多领域得到了应用。但是小分子冠醚大多具有毒性，难以从反应体系中 分离回收，使其广泛应用受到限制。冠醚的大分子化是在克服这些缺点的重要途径【l】。 研究表明，一些缩氨硫脲和缩氨脲衍生物对结核、麻风、风湿、疟疾、天花和某些肿癌有一定 的药理活性【2J，而且认为它们的药理活性与它们配合金属离子有关【3J。为此我们将取代基接在冠醚苯 并环上后，由于杂原子上未成键孤对电子的电子效应及立体因素对冠醚选择性配合作用的提高，这 样既提供了原冠醚所没有的化学反应和配合特性【4J，又大大减少了其水溶性和毒性，从而扩大了冠 物，即茚满酮型缩氨基脲苯并一18．冠．6(B)，希望能在药理效能上更有意义。 1．合成路线 2h PPA，75 一m％09+H2C=CHCOOH 够 作者简介：张来新(1955一)，男，陕西周至人，宝鸡文理学院化学化工系教授。研究方向：冠醚化学。 基金项目：陕西省教育厅自然科学基金资助课题(97K053)。 37 2．实验部分 2．1主要试剂与仪器 苯并．18．冠一6由四川大学提供。丙烯酸、乙醇、冰乙酸、氨基脲、氯仿、己烷、丙酮、甲醇等 均为分析纯。PPA中P205含量为85％，上海联合化工厂生产，化学纯。 仪，SHB．B型循环水式多用真空泵(郑州长城科工贸有限公司生产)。 2．2茚满酮．【1】-5，6．苯并．18-冠．6(A)的合成 使其分解完全。用氯仿萃取，分离，有机相用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性，水洗，用无水Na2SO。 用氯仿．丙酮．己烷(体积比为4：1：2)进行冲洗，用苦昧酸钠或苦味酸钾水溶液检验冠醚的洗脱。将 结晶(A)2．109(收率30％)，熔点122—123℃。 2．3茚满酮_【1】-缩氨基脲-5，6．苯并-18-冠-6(B)的合成 水浴加热，温度控制在80。C左右回流反应4h。减压蒸馏除去部分乙醇，冷却析出结晶，然后用甲醇 重结晶得白色结晶(B)，产量1．359(收率56％)，熔点200-201℃。 表1 化合物A、B的结构分析测定数据 经由IR、MS和元素分析证明了合成产物的结构与分析结果一致。 38 3．结果与讨论 双键和羧基可以在同一个冠醚分子的苯环上发生Nazaroc环化反应，生成茚满酮型冠醚。 在室温下，在乙醇、氯仿、丙酮及苯中溶解度减小，室温下在水中溶解度也很小，而苯并．18．冠．6 在水中的溶解度却很大。 3．3实验证明，用甲醇或无水乙醇进行重结晶效果优于其它有机溶剂。 3．5笔者认为反应中的PPA既是溶剂，又是缩合剂或催化剂。 3．6化合物(A)和(B)的结构分析和确认见表1的测定数据。 参考文献 3．HiraokaM．Studiesin V01．12：crown characteristicsand and organicchemistry compounds．Their Amsterdam—Oxford·New lishingcorpary，1982．241-243 4．张来新，杨琼．新取代苯并冠醚的合成[J]．新疆大学学报，2001，18(1)：69．71 论文集【C]．1992，6