新型Salen锌Ⅱ大环配合物的合成及晶体结构.pdf

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 285 新型Salen锌(II)大环配合物的合成及晶体结构 张奇龙，戴美碧，李正亮，唐文贵，朱必学‘ 贵州省大环及超分子化学重点实验室，贵阳(550025) 摘要：采用一锅合成法合成了新型SalenZn(II)大环配合物，测定了其晶体结构．晶体属 关键词：乙酰丙酮；环己二胺；大环化合物 近年来，大环化学已经发展成为一个重要的研究领域，因其在光、电、磁性、分子识别 等方面的特性及应用，使得设计合成各种新型的大环化合物受到人们的广泛关注Il圳。具有 螺旋状结构的配合物在光学器件，不对称催化，仿生材料，传感器等方面有着潜在的应用研 究前景。基于手性1R，2R．环己二胺所形成的Salen配体在与过渡金属进行配位反应时具有螺 旋式配位的特点，选择合适的模板，反应温度、溶剂等可以得到一些具有特殊的配合物拓扑 结构。我们采用一锅合成法合成得到了新型SalenZn(II)大环配合物，并测定了其晶体结构。 1．晶体制备 mL的乙醇中，加热回流5h，过滤，放置 将环己二膀、乙酰丙酮、znCl2、加入到30 10天后长出针状晶体。 2．晶体结构 该化合物结晶在六方晶系中，属于屉3空间群，口=2．42216(8)砌，6=2．42216(8)胁， c；1．85242(12)，a=90．000，声=90．OOo，】，=120-ooo，y=9411．9(8)姗3，玖；1．336眺一，Z=3， ．和3个(1S，2S)．环己二胺缩双乙酰丙酮各3个。每个Zn(11)是四配位的，配位供体原子 分别是两个氯配体和两个氧供体，两个氧供体分别来自于相邻的两个配体(对映体)的乙酰丙 酮端烯醇化的羟基氧原子。(1＆2R-和3个(1S，2S一环己二胺缩双乙酰丙酮配体与zn(II)配 位时分别采用M和P两种螺旋形配位(Fig．1)，两种配位形式交替配位结果形成一个含6金 属中心的大环(Fig．2a)，大环中心具有纳米尺寸的孔洞。在晶体结构中，这些大环通过环间 的氢键作用形成了一个二维的平面结构(Fig．2b)。 Midty：M hd触ty：P of P Thehclical of也e M柚d F-g．1 p甜1 reciprocal钔韵gc删mth锄de血css，respectiVely． 2％ 全国第十四届太环化学置第六届超分子化学学术研讨台诧文专辑 繇馨 (a) 帕) fIl2(砷Tk咖c眦ofmem∞r娜Ic(b)sclhsscmuyof2D抓叫fortIlc…qcIlcco“口h t啬：教育部喜晖计Ⅻ嘎目忡2007152∞5)t州省日B§作重^赍自目目州02∞660拍)． 参考文献 11l hurM 12l JMMl‰*，537-554 l习Gl{Ⅻ∞．J-ML时m，H鼬撺akas．JF1sI．er，ck^c册m叭l螂．埘 and structu他sofNovelSaIen Crystal zn(Ⅱ) Synthesis Macmc”UcComplex zHANO Bi-x呻‘ Md．bi，LI w％-g血，zHu Qi．10ng，DAI zheng．1l锄舀TANG 鼬yLab0嘶叫0fM∞∞c”nc曲d Gu龇um惯s咄O出燃(